Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Возможные реакции пленкообразования

    Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]


    Возможные реакции пленкообразования [c.42]

    Формирование покрытий в тлеющем разряде. Технология формирования покрытий под действием тлеющего разряда более проста, чем под действием электронного облучения, и прежде всего потому, что используются большие парциальные давления среды (1—10 Па) и значительно меньшие энергии электронов (100— 200 эВ) при повышенных плотностях тока (1 —10 А/м2). Однако реакции, приводящие к пленкообразованию, сложнее и многообразнее, что объясняется не столько действием самого разряда, сколько вторичными процессами, возможными в этих условиях. Полагают, что под действием тлеющего разряда молекулы исходных продуктов ионизируются, образуя промежуточные соединения — свободные ион-радикалы, способные рекомбинировать. Попадая на поверхность электродов и рекомбинируя, они образуют твердые полимеры. Не исключается и существенная роль в процессе пленкообразования активных нейтральных частиц, образующихся в зоне разряда [68, 71]. [c.162]

    Отличительной особенностью этих лаков является то, что в качестве основного растворителя смолы используют реакционноспособные мономеры, которые в процессе пленкообразования почти не испаряются из покрытия, а вступают в реакцию с основным пленкообразующим — полиэфирной смолой — и входят, таким образом, в состав покрытия. Поэтому лаки на основе ненасыщенных полиэфирных смол содержат большое количество пленкообразующего, содержание которого в некоторых типах лаков достигает 95—97%. При таком содержании пленкообразующего требуется наносить меньшее количество слоев, что позволяет повысить производительность труда и снизить расход лакокрасочных материалов при отделке. Кроме того, создается возможность значительно сократить продолжительность производственного цикла при одновременном улучшении качества покрытий. [c.37]

    Дринберг впервые развил взгляд на пленкообразование как на процесс формирования пространственных сетчатых полимеров, протекающий благодаря свободнорадикальным реакциям окисления и полимеризации, подвергнув критике коллоидно-химические воззрения [53]. Керн рассмотрел возможные элементарные реакции полимеризации при пленкообразовании на стадиях инициирования, роста и обрыва цепи, которые, как он полагал, зависят от строения триглицеридов [54]. Анализ реакций, ответственных за пленкообразование масел, проведенный позднее [c.11]

    Итак, по совокупности свойств растворимые промежуточные продукты полимеризации ОЭА (полимеры, формирующиеся в тонких пленках в присутствии Ог в основном до гель-стадии) можно характеризовать как непредельные разветвленные, окисленные соединения, образующиеся в результате гомополимеризации и сополимеризации с кислородом. Их полимеризационная способность в условиях, моделирующих протекание окислительной полимеризации ОЭА в пленках, зависит в конечном счете от строения исходного олигомера и степени окисления при пленкообразовании. Получение растворимых промежуточных полимеров из ОЭА возможно также путем проведения катионной [Г81] или радикальной полимеризации в массе [63, с. 227], в последнем случае в условиях, обеспечивающих существенное развитие реакции передачи цепи. Роль растворимых продуктов в механизме формирования пространственно-сетчатых полимеров ОЭА рассмотрена ниже. [c.82]


    Вольф и Розен исследовали процесс пленкообразования в подобных комбинированных лаках на основе нитрата целлюлозы и масла. Они пришли к заключению, что пленки нитрата целлюлозы, содержащие льняную олифу и кобальтовый сиккатив в отношении 1 1, очень быстро высыхают, причем не наблюдается изменения масла. Через 24 ч отмечается совершенно незначительное окисление. В комбинированных пленках окисление протекает очень медленно, и по истечении 3 месяцев такая пленка изменяется меньше, чем чисто масляная нленка за 8 суток. При этом толщина этой комбинированной нленки имеет меньшее значение, чем толщина чисто масляной пленки. Не исключается, что при высыхании комбинированных пленок образуется не менее двух фаз одна, обогащенная нитратом целлюлозы, и вторая, обогащенная маслом. В первой фазе масло очень мало окислено. Возможность протекания реакции между маслом и нитратом целлюлозы во внимание не принималась. [c.804]

    Хемосорбционное взаимодействие — более редкий случай. Оно возможно при использовании пленкообразователей, имеющих активные функциональные группы (изоцианатные, карбоксильные, эпоксидные), в соответствующих условиях пленкообразования. Так, взаимодействие компонентов полиуретановых составов с оксидами и гидроксидами металлов протекает при нормальной температуре по реакции  [c.86]

    Большие н неиспользованные возможности таит в себе второй путь — химическая и физическая модификация в процессе переработки полимеров в пленки. Образование пленок происходит после того, как в жидкости или расплаве, нанесенном в виде тонкого слоя на поверхность с малой адгезионной способностью, происходит образование связей, соединяющих молекулы вещества в единую прочную систему. Возникновение таких связей осуществляется в результате понижения температуры и застекловывания расплава или путем реакций полимеризации, поликонденсации и сшивания. В первом случае необходимым условием образования прочных пленок является достаточно высокое значение молекулярного веса полимера, из которого получается пленочный материал Во втором случае, естественно, возможен рост макромолекул до достижения необходимого значения молекулярного веса или образование новых химических связей, соединяющих макромолекулы в единое целое, непосредственно в процессе пленкообразования. [c.102]

    В целях получения непредельных соединений с карбонильной группой, в дополнение к ранее полученным тет-раеновым кетонам [135, 136], мною был осуществлен синтез ряда непредельных кетонов путем взаимодействия магнийорганических соединений с фурфуролом реакция проходила через разрыв связи О — С фуранового кольца [137]. Вслед за тем, как была установлена возможность получения открытых соединений из фурановых производных, были изучены реакции взаимодействия магнийорганических соединений с фуриловым алкоголем [138] и нирослизевой кислотой [139]. Эти исследования, равно как и одно из предыдущих [140], были направлены в конечном итоге на выяснение роли сочетания резиногенных группировок в процессе пленкообразования, что осуществлялось особым методом [141]. [c.108]

    Следовательно, в условиях, когда поступление кислорода из воздуха в пленку не ограничено свободные радикалы эфиров высших жирных кислот с изолированными и конъюгированными я-связями реагируют с кислородом намного быстрее, чем с двой ной связью. Рост полимерной цепи по реакции (3)— развитие гомополимеризации, можно ожидать лишь на стаД1й1 формирования сетчатого полимера, когда в результате,отверждения диффузия Ог в пленку затруднена. Развитие гомополймеризации в жидкой пленке возможно лишь в специфических условиях, как в случае пленкообразования олигоэфиракрилатов, когда сильно развитая ассоциация олигомера резко ограничивает доступ Ог в пленку (см. стр. 85—86). Предположение о гомополимеризацни тунгового масла с самого начала пленкообразования базируется на допущении, что на поверхности раздела пленка воздух возникает тончайший слой, исключающий диффузию кислорода в пленку [54]. [c.152]

    Пленкообразование в результате применения дисперсионных смол. Принцип метода заключается в том, что в летучем нерастворителе диспергируют частицы полимера. Данный способ не исключает применения растворителя, но в этом случае имеется возможность не ждать, пока полимер полностью растворится. Условия получения покрытия подобны условиям получения дисперсии пигментов в обычных связующих, где смола вместе с пигментом является частью диспергированной фазы, а не частью связующего. При диспергировании связующего в воде получается латекс или эмульсия частицы смолы концентрируются и осаждаются в результате испарения диспергирующей среды. При этом образуется однородная плотная пленка за счет коалесценции. Дисперсионный метод образования пленки — важнейшее достижение технологии лаков и красок за последние годы. Он открывает большие возможности использования химически стойких термопластичных смол, таких как поливиниловые, нерастворимые синтетические каучуки и политетрафторэтилены. Ниже, в качестве примера характеризуются полимерные пленкообразователи на основе кремнийорганических соединений. Кремнийорганические полимеры получают двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами в результате простых или сложных реакций. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему. [c.155]



Смотреть страницы где упоминается термин Возможные реакции пленкообразования: [c.31]    [c.154]   
Смотреть главы в:

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 -> Возможные реакции пленкообразования




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Возможные реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте