Мезомерия группы

Для того чтобы можно было оценить действие способных к мезомерии групп или атомов на остальную часть молекулы, целесообразно строить ряды их активности, аналогично тому как это делается для индуктивного эффекта. [c.66]

Для оценки влияния способных к мезомерии групп на остальную часть молекулы полезно составить таблицу (см. табл. 2.2), подобную использованной при обсуждении индукционных эффектов. [c.66]

Так, например, азот аминогруппы, имеющий неподеленную электронную пару, может формально принять следующее участие в мезомерии группы СО [c.289]

Ниже приведены таблицы атомных радиусов для различных элементов, связанных простой, двойной и тройной атомной связью (по Полингу [1,2]). Получаемые на основа)гии этих таблиц суммы двух атомных радиусов отвечают межатомным расстояниям в молекулах, в которых связи не находятся под влиянием способных к мезомерии групп. [c.638]

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром (стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орто-заместителей (в том числе и атомов водорода ) с ациламиногруппой, биполярное отталкивание я-электронной системы бензольного ядра и карбонильной группы. В общем, когда амидная группа соединена с радикалом, способным вступать с ней в мезомерное взаимодействие, можно предвидеть участие в мезомерии уже трех форм [c.587]

При введении в положение 6 метоксигруппы, атома брома или нитрогруппы доля 2-конформера заметно возрастает. Поскольку трудно себе представить какое-либо непосредственное пространственное влияние заместителя, расположенного при С-6, очевидно, речь идет о влиянии на мезомерию, в которую вовлечено бензольное ядро и амидная группа. [c.593]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

В циклогексаноне атом кислорода карбонильной группы и два соседних а-атома водорода находятся в приблизительно заслоненной конформации, на пути к активированному комплексу они друг от друга отдаляются. Освобождающаяся при этом энергия уменьшает энтальпию активации АН , Кроме того, образование оксима должно быть обратимо, так как только в этом случае из оксима циклогексанона и фурфурола можно получить оксим фурфурола. Через 24 ч состав смеси будет определяться термодинамически контролируемыми конкурентными процессами. Фурфурол и его оксим являются сопряженными системами, стабилизованными за счет мезомерии [c.790]

Повышенная подвижность атомов водорода метильных групп в а- и у-метилпиридинах связана с электроноакцепторным влиянием атома азота, обусловливающим устойчивость карбаниона, который образуется при отрыве водорода за счет мезомерии (предельные структуры А и В) Такой стабилизации нет у карбаниона, образованного из /3-метил-пиридина [c.912]

Хотя было изучено значительное число гетероциклических систем, количество систематических исследований" невелико. В данной статье подчеркнута полярная природа гетероциклических соединений и роль резонанса структур, особенно, когда среди них имеются ионные формы. В настоящее время требуются более детальные исследования, чтобы стало возможным сравнецне гетероциклических систем. Интересными представляются также следующие направления 1) изучение влияния стерических факторов на мезомерию групп, 2) исследование ориентации групп, 3) вычисление дипольных моментов усовершенствованными методами МО и сравнение их с экспериментально найденными значениями и [c.224]

Необходимая для фиксирования я-элек-троииой пары в переходном состоянии энергия локализации уменьшается в присутствии способных к мезомерии групп, например С= С, СеНб, а также и С =Нз. Это значит, что соответственно уменьшается энергия активации этой реакции присоединения (табл. 29). [c.546]

Такой пгроцесс взаимодействия р-электронов заместителей (атомов или групп атомов) с тс-электронными системами назьшают мезомер-ным эффектом (М. ). Он можег бьггь положит15Льньш или отрицательным. [c.185]

Теория поглощения света не будет здесь рассмотрена более подробно, так как ее можно трактовать только с помощью квантовой теории и волновой механики. Однако в качестве рабочей гипотезы и для понимания этого явления химиком-органиком можно с успехом использовать теорию мезомерии. В соответствии с этой теорией красителем является ненасыщенное соединение, которое можно описать с помощью ряда мезомерных предельных структур. Поглощая световую энергию, непрочно связанные валентные электроны переходят на более высокий энергетический уровень, н, таким образом, молекула красителя переходит в возбужденное состояние. Чем большее число мезомерных структур участвует в основном состоянии, тем легче обычно происходит возбуждение молекулы и тем глубже окрашено соединение. В соответствии с этим все окрашенные вещества должны были бы быть неустойчивыми. Однако благодаря тому, что ненасыщенные группы, введенные в ароматические и хииоидные системы, могут стабилизоваться, в результате сопряжения и образования водородны.ч связей, химикам удалось получить чрезвычайно устойчивые красители. [c.597]

По-видимому, на первой стадии реакции, как и в реакции альдольно-кротоновой конденсации, основание отщепляет от метильной группы ацетона протон, а образовавшийся мезомер-ный анион (62) реагирует с акрилонитрилом в соответствии со схемой, приведенной выше. [c.49]

Электронное строение карбоксилыюн группы. Мезомерия аниона, взаимное влияние гидроксила и карбонильной группы. Реакционные центры молекулы кислоты. Понятие о кпслотно-оиюипом равновесии, рТСа. Производные кислот и их реакции с нуклеофильными реагентами. Взаимное влияние карбоксильных групп в двуосновных кислотах — щавелевой, малоновой. Аттрактанты, репелленты. [c.250]

Положчтельньш мезомериым эффектом (+М,фф) обладают атомы или группы атомов, отталкивающие от себя электроны и имеющие частичный положительный заряд -На1, -ОН, -ОК, -8Н, -КН , -КЯ,. [c.179]

У N-ацилпиперидинов, изученных Джонсоном [66], мезомерия амидной группы сочетается с возможностью существования шестичленного цикла в разных конформациях. Так, у N-аце-тил-4-метилпиперидина выше 70 °С наблюдается свободное вращение вокруг связи N— OR, поэтому а-водороды дают [c.591]

Нитрогруппа обладает меньшей карбонильной активностью по сравнению с нитрозогруппой. Это объясняется повышенной склонностью нитрогруппы к мезомерии, сравнимой с мезомерией карбоксильной группы или карбоксилат-аниона. Легкая восстанав-ливаемость нитрогруппы показывает, что по своей карбонильной -4 активности она стоит примерно между кетоном и карбоновой кис-1 лотой. I [c.220]

В то время как карбонильная активность существенно зависит от возможностей мезомерии, ацидифицирующее влияние на находящийся в а-положении водородный атом зависит, кроме того, и от индуктивного влияния рассматриваемой группы. [c.221]

Эти системы могут быть формально выведены из тритиапенталенов [60] (схема 18) последовательным введением 1,2-дитиолил-иден-З-метильной группы в положение 2 (изображен лишь один из множества возможных мезомеров). Соединение (124) получено[78] из тритиапенталена (125), в котором перегруппировка промежуточного аниона невозможна из-за наличия конденсированного цикла (схема 19). Рентгеноструктурный анализ соединения (124 Н = = Н = трет-Ви) показывает, что оно симметрично и имеет пять колинеарных атомов серы, входящих в пятицентровую связь. [c.316]

Кислотно-основные реакции. В отличие от аминов (см. раздел 2.2.11.1) амиды кислот являются лишь очень слабыми основаниями. Это обусловлено мезомерией карбонамидной группы и вытекающим из нее понижением электронной плотности на атоме азота. [c.417]

Из табл. 6 видно, что отрицательная экзальтация у фуроксановых соединений по абсолютной величине значительно меньше, чем у фуразановых. В свете сказанного выше это может означать меньшую степень мезомерии у фуроксанового цикла, чем у фуразанового. Такой вывод согласуется и с выводом из ИК-спектров (1.4) об уменьшении степени ароматичности кольца под влиянием N-оксидной группы. [c.87]

Ранее обсуждадись многочисленные случаи полярного влияния атомов или групп атомов на связанный с ними углеродный скелет молекулы, при этом отмечалось, что такое влияние может осуществляться как путем сопряжения, связанного со сдвигом подвижных р- или л-электронов (мезомерный, или М-эффект), так и путем индуктивного воздействия (/-эффект) Таким же образом влияют заместители и на связанное с ними бензольное кольцо Как будет показано позднее, один и тот же заместитель может оказывать на последнее как индуктивное, так и мезомер-ное влияние, которые не обязательно будут совпадать по знаку [c.98]

Легкость, с которой осуществляется винилциклопропан-цикло-пентеновая перегруппировка, объясняется не только напряжением трехуглеродного цикла, но и тем обстоятельством, что при его гомолитическом раскрытии образуется стабилизированный мезомери-ей аллильный радикал. Понятно, что при наличии рядом с трех-члентш кольцом двух винильных групп стабилизация промежуточно- [c.57]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

Отрицательный мезомерный ффект (—Л1-вффект). Атомы или группы атомов с кратными связями, например =0, вЫ, >=ЫН, участвуют в мезомерии связей (см. 28.4), при этом одна электронная пара кратной связи де-локализуется, т. е. сдвигается к заместителю, что изображается полярной граничной формулой. [c.452]

Показано 281], что образуются действительно все четыре соединения. В случае структур (б) и (в) наблюдается смещение двойной связи, так что в каждом из продуктов гидроперекисная группа примыкает к двойной связи. Аналогично в случае 1,2-диметилциклогексена 282] мезомерия радикала (ЬХХ) может привести к образованию двух гидроперекисей (ЬХХ и ЬХХП) Н ООН [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология