Водород в ацетиленовых производных

Таким способом анализировали различные производные ацетилена. Водород ацетиленовой группы фенилацетилена дает линию резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,93 млн , а аналогичная линия пропаргилового спирта соответствует хими [c.258]

Гидрирование протекает весьма избирательно и абсорбция водорода прекращается, когда на 1 моль ацетиленового производного поглотится 1 моль водорода. При применении в качестве катализатора окиси платины [6] после абсорбции 1 моля водорода на 1 моль соединения наблюдается резкое уменьшение скорости поглощения водорода. [c.257]

Для этой реакции можно применять платину, так как ее селективность невелика в том смысле, что после присоединения одного моля водорода имеется значительное количество еще не прореагировавших ацетиленовых производных и эквивалентное количество полностью насыщенного продукта. Хотя палладиевые и никелевые катализаторы и не обладают совершенной селективностью, они, тем не менее, широко используются, потому что оказываются лучшими из имеющихся в распоряжении в настоящее время. Однако трудность разделения смесей, образующихся при не полностью избирательной гидрогенизации, внесла много неясного в полученные ранее результаты, известные из литературы. [c.47]

Систематическое изучение специфической адсорбции некоторых катионов на палладиевой черни и их влияния на сорбцию водорода и каталитическую активность палладия впервые начато Д. В. Сокольским с сотр. [1—4]. Авторы установили, что, модифицируя катализатор путем изменения строения двойного слоя, можно широко варьировать его избирательность и активность. Последнее представляет определенный практический интерес. В частности, катализатор, модифицированный катионами, можно использовать для селективного гидрирования ацетиленовых производных до виниловых [5]. [c.417]

Ю. С. Залькинд, В. К. Тетерин, А. Иванова. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. Статья 19, часть I. О гидрировании ацетиленовых 7-гликолей несимметричного строения в присутствии коллоидного палладия.— ЖОХ, 3, 373 (1933). [c.113]

Ю. С. Залькинд. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. 15. К вопросу о скоростях каталитических реакций.— Там же, стр. 199. [c.113]

Иной характер взаимодействия с поверхностью имеют, вероятно, ацетиленовые соединения, где тройная связь находится в середине молекулы и отсутствуют реакционноспособные ацетиленовые атомы водорода.Такие соединения более устойчивы и не подвергаются химическим изменениям, характерным для ацетиленовых производных с концевой С = С-связью. [c.100]

ВОДОРОД В АЦЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.366]

Количественное определение ацетиленовых производных, содержащих подвижный атом водорода, в виде труднорастворимых ацетиленидов серебра, меди или ртути весовыми методами обычно не проводится, так как указанные соединения обладают ярко выраженными взрывчатыми свойствами. [c.138]

Шилов А. Е. и Шилов Е. А. Исследования по теории нуклеофильных присоединений. 1. Кинетика присоединения хлористого водорода и аналогичных соединений к некоторым ацетиленовым производным. [Данные об участии соединений Li],— Укр. хим. [c.53]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДОРОДА К АЦЕТИЛЕНОВЫМ ПРОИЗВОДНЫМ [c.952]

Присоединение водорода к ацетиленовым производным [c.953]

Вертело в своих классических исследованиях по nnporerfHaaiiHn углеводоро-дов показал, что ацетилен в контакте с железом при температуре темнокрасного каления подвергается быстрому разложению с образованием высших углеводородов, углерода и водорода, а также ацетиленовых производных желеа [c.335]

Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние С=С-связи—медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения (октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [c.352]

Работы С. В. Лебедева по изучению гидрогенизации непредельных соединений в присутствии платиновой черни указывают на большое сходство гидрогенизации однозамещенных ацетиленовых производных и соединений с сопряженной системой двойных связей. Гидрогенизация этих соединений протекает вначале почти с постоянной скоростью (горизонтальный участок на кривой скорости гидрогенизации) на этом участке присоединяется 60—70 /о всего количества водорода. Затем скорость возрастает, удерживается некоторое время на повышенном уровне и, наконец, падает. [c.518]

Свою схему (в неусложненном виде) Герман применяет также к этиленовым и ацетиленовым производным, хотя замечает, что для них экспериментальных данных недостаточно. Тем не менее он приходит к выводу, что в этих соединениях на каждый недостающий до насыщения атом водорода следует прибавлять еше 1 Распространяет свои расчеты Герман и на азотсодержащие соединения. Он намечает также путь для применения подобной схемы Для расчета теплот неполного сгорания, реакций расщепления, синтеза и т. д. [c.115]

Гидрирование ацетиленовых связей имеет препаративное значение лишь в тех случаях, когда имеют задачей получение производных этилена путем частичного восстановления ацетиленовых производных. При восстановлении водородом в момент выделения при этом получаются главным образом стабильные пространственные изомеры этиленовых соединений, в то время как с каталитически возбзгжденным водородом часто удается получить с хорошими выходами более богатые энергией метастабильные изомеры. [c.37]

Ряд реакций А. обусловливается подвижностью атомов водорода ( ацетиленовый атом водорода ) при атоме углерода, соединенным тройной связью. При действии металлич. натрия или амида натрия (обычно в жидком аммиаке) получаются натрийацетилениды СН С—Na и Na = Na. Действие алкилирую-щих средств на эти металлич. производные приводит к гомологам А. H3J -j- Na = H — Hg— z GH [c.175]

Калий дает с водородом такое же соединение, как натрий, но литий, повидимому, сколько известно, не реагирует, зато с азотом Na и К прямо не соединяются, а литий азот поглощает. Азотистоводородной кислоте HN отвечает натровая соль Na№, легко разлагаемая, аммиаку же отвечают два ранее упомянутых примечательнейших вещества амид натрия NH a (доп. 350) и синяя жидкость, содержащая Na(N№)" (гл. 6, доп. 183). постоянная только при низких температурах при избытке N№. Муассан (1897), пропуская чрез эту жидкость ацетилен, получил бесцветную жидкость, содержащую ацетиленовое производное натрия СЭДаН (причем происходит N№ и этилен, 1Л. 14, доп. 398), а оно при нагревании дает С № и углеродистый натрий Na , соответствующий ацетилену. Соединения Na с Н, С и N стали известны лишь в последние годы благодаря трудам Муассана и, представляя ряд своеобразных примечательных реакций, вероятно, в будущем послужат средством для многих синтезов. [c.333]

Ю. . Залькинд, M. H. Вишняков, Л. H. Mopee. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. 19. Зависимость направления и хода каталитического гидрирование от химической природы катали-аатора.— ЖОХ, 3, 91 (1933). [c.112]

Ю. . Залькинд, H. K. Быстряков. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. 5. О гидрировании тетраэтилбутиндиола.— ЖРФХО, 47, 680 (1915). [c.113]

С. Залькинд, 9. Э. Мартинсон. О присоединении водорода к ацетиленовым производным, XXVI. О каталитическом гидрировании а-гликоля ацетиленового ряда.— ЖОХ, 6, 1085 (1936). [c.113]

Ю. С. Залькинд, Л. П. Чигогидае. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. XLII. Неполные простые эфиры ацетиленового гликоля. Их реакции и гидрирование.— ЖОХ, 20, 719 (1950). [c.113]

Ю. С. Залькинд, И. П. Хазова. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. XL. Каталитическое гидрирование простых эфиров ацетиленовых у-гликолей.— ЖОХ, 18, 2135 (1948). [c.113]

Ю. С. Залькинд, М. С. Пешекероеа. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. 13. К вопросу о механизме каталитического гидрирования диметилгексиндиола.— ЖРФХО, 52, 186 (1920). [c.113]

Для проведения димеризации ацетиленовых соединений можно применять разнообразные окислители (воздух, кислород, перекись водорода, красную кровяную соль и др.). Имеется ряд методик проведения этой реакции [7], причем все они требуют мягких условий — комнатной или более низкой темцературы. В большинстве примеров синтеза природных полиинов окисляющим агентом является кислород, а в качестве реакционной среды используется вода или водный сцирт, содержащий хлориды меди, избыток хлористого аммония, аммиак или хлористоводородную кислоту для поддержания pH среды. В большинство методик нет необходимости в выделении медного ацетиленового производного. [c.42]

Одним из наиболее широких путей применения натрийорганических соединений в синтетической органической химии является замечательная реакция замены в углеводороде или углеводородном радикале атома водорода на натрий, получившая в химической литературе название реакции Шорыгина. Предшественником ее является реакция Ж. И. Иоцича замены водородного атома однозамещенных ацетиленовых производных на остаток MgX магнийорганического соединения. [c.137]

Как уже отмечалось, лишь первые порции адсорбирующегося ПАВ способны вытеснить адсорбированный на металле водород, т. е. изменить степень заполнения поверхности металла, а вследствие этого повлиять на Ем.е-н- Поэтому при малых степенях покрытия поверхности металла адсорбированными ацетиленовыми ПАВ 0э, 0 и 0 емк соизмеримы. Поскольку при этом Оемк < 1, ТО ускоряющее действие ацетиленовых производных в малых концентрациях обычно относят за счет /зме-н-эффекта. [c.91]

Несмотря на высокие адсорбцйонные свойства ацетиленовых производных, сильная катодная или анодная поляризация приводит к десорбции как исходного вещества, таки продуктов его химического превращения [104]. Одновременно необходимо отметить, что ацетиленовые соединения на переходных металлах удерживаются в широкой области потенциалов, которая значительно шире, чем при адсорбции аминов. Адсорбционные слои ацетиленовых спиртов, снижая скорость, не влияют на кинетические параметры катодного выделения водорода. Анодный же процесс, по всей вероятности, изменяет свой механизм. По-видимому, ацетиленовые производные или продукты их превращения блокируют не всю поверхность металла, а только наиболее активные центры. [c.99]

Очевидно, /пракс-элиминирование, т. е. элиминирование водорода и галогена, расположенных в траке-положении, происходит легче, чем цис-этти-нирование. Иногда различие в скоростях мало, но иногда тракс-элиминиро-вание является практически единственным процессом. Можно вновь указать, что по данным Модены (гл. VII, разд. 9,а) замещение галогена на метоксигрупну в г ис-р-арилсульфонилвинилхлоридах происходит через транс-элш-минирование ацетиленового производного по механизму Е2 с последующим игра с-присоединением [c.568]

Гидролиз (протолиз). За немногими исключениями, к которым можно отнести пиридиометильные производные, АПМ легко вступают в реакцию (П-31, а) с соединениями, содержащими активный водород галогеноводородами, водой, спиртами, меркаптанами и даже ацетиленовыми производными [ ]. На скорость взаимодействия, помимо природы гидролизующего реагента, существенное влияние может оказывать растворимость АПМ в реакционной среде. Поэтому наиболее употребительными гидролизующими агентами являются спирты и спиртовые растворы кислот. [c.61]

Соединения типа КзСе(СН2) СН=СНз также легко присоединяют бром при низкой температуре [10а]. Отщепление бромистого водорода от полученных соединений спиртовой щелочью или амидом натрия в жидком аммиаке или ксилоле легко приводит к образованию соответствующих ацетиленовых производных. В аналогичных экспериментальных условиях удается присоединить бром и к ацетилениду триэтилгермания [2]. К аллил-триалкилгерманию галоиды и галоидоводородные кислоты не присоединяются. Даже при низкой температуре (—80° С) бром и бромистоводородная кислота вызывают разрыв связи германий — углерод [10] [c.115]

Изучалась реакция присоединения цианистого водорода к непредельным соединениям в присутствии каталитических количеств тетракарбонила никеля или его фосфино-, арсино- и стибинозамещенных. Оказалось, что цианистый водород присоединяется к олефинам, диолефинам [1692, 1693] и ацетиленовым производным [892, 1043]. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология