Реакции с оловоорганическими соединениями

Реакции оловоорганических соединений 195 [c.6]

Реакции оловоорганических соединений [c.195]

Из всех реакций оловоорганических соединений с перекисными соединениями наиболее подробно изучено их взаимодействие с ацильными перекисями и ацильными гидроперекисями. [c.190]

Реакции оловоорганических соединений. ... [c.265]

Хотя реакция оловоорганических соединений с перекисями довольно сложна, не -вызывает сомнения, что для любой из них характерен процесс Зн2-типа, [c.116]

В 1971 г. появилось сообщение Дженсена и Дэвиса [23] о первом случае обращения конфигурации в в2-реакции оловоорганических соединений [c.10]

Несколько менее подробно изучена реакция оловоорганических соединений ароматического ряда с галоидными алкилами [54, 107, 124, 265—2671. В присутствии перекиси бензоила тетрафенилолово реагирует с четыреххлористым углеродом с образованием хлорного олова, хлорбензола, гекса-хлорэтана, бензойной и фталевой кислот [266]. Перекись ацетила не инициирует реакцию между четыреххлористым углеродом и тетрафенилоловом [267]. [c.366]

Имеется большой набор изученных активных катализаторов /21/. Наиболее активньп и из них являются третичные алифатические амины и в первую очередь вполне доступные N-этил-морфолин и 1,4-диазабииикло-(2,2,2 )-октан. Многие соединения металлов, растворимые в реакционной смеси, также обладают каталитической активностью, причем наиболее активны соединения олова /21/. Практически оба эти типа катализатора являются синэргетическими, поэтому, если необходимо обеспечить большую скорость протекания реакции (что и бывает обычно), катализаторы обоих типов применяют вместе. Концентрация и соотношение катализаторов зависят от системы, но находятся в пределах 0,05-0,5% оловоорганического соединения и амина. Хотя в ходе реакции выделяется некоторое количество тепла, протекает она практически при комнатной температуре. Компоненты смешивают в сопле, и смесь втекает в форму, где реакция заканчивается в течение нескольких минут. [c.334]

Существуют два основных типа реакций оловоорганических соединений, приводящих к изменению в органическом радикале у атома олова. В реакциях первого типа исходными служат оловоорганические соединения, содержащие атомы галоида, нитрильную или сложноэфирную группу в органическом радикале. Менее характерны реакции присоединения к винильным или аллильным производным олова. [c.447]

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, содержащих два и более атомов металла в МОЛЕКУЛЕ [c.495]

С. 3. Рогинский считает, что закон роста К,, с увеличением Е красной нитью проходит через кинетику реакции гомогенного и гетерогенного катализа. Г. М. Жаброва и Е. А. Фокина [341 при исследовании разложения перекиси водорода на MgO с разным содержанием окиси олова и окиси сурьмы, введенных в катализатор путем пирогенного распада соответствующих магний- или оловоорганических соединений, нашли, что зависимость скоростей реакций от количества примесей неодинакова при разных температурах (рис. 14). Кривые зависимости от добавки имели ярко выраженный максимум при 84°, при 70° они более плоски, а при дальнейшем снижении температуры реакции (45 и 30°) выпрямляются, т. е. зависимость активности катализатора от содержания добавки практически исчезает. И в данном случае наиболее активные катализаторы имеют максимальные значения Е и Это важное и новое явление в катализе можно было бы иллюстрировать и другими примерами. [c.79]

Наиболее эффективными катализаторами полиприсоединения являются оловоорганические соединения. В присутствии дилаурата дибутилолова скорость реакции возрастает в 37 ООО раз, в присутствии триэтиламина —в 11 раз. [c.81]

Большинство главнейших реакций оловоорганических соединений уже упоминалось в предыдущих разделах, посвященных методам их получения. По этой причине при обсуждении реакционной способности основное внимание будет уделено реакциям оловоор-ганических соединений, имеющим значение в качестве общих методов органической химии подобный аспект химии оловоорганн-ческих соединений явился предметом нескольких обзоров [183— 186]. [c.195]

При фотодеструкции ПВХ механизм действия оловоорганических соединений другой, чем при термостарении. С помощью диацетата дибутилолова, меченного изoтoпoм по бутильному или кислотному остаткам 1302], показано, что добавка не взаимодействует с полимерной цепью, а стабилизирующий эффект реализуется, очевидно, за счет реакции оловоорганического соединения со свободными радикалами.. [c.76]

Насильским с сотр. [70—76] проведены подробные кинетические исследования реакций оловоорганических соединений с бромом и иодом. В частности, ими установлено [70], что реакция тетраалкильных соединений олова с бромом и иодом в полярных и малополярных растворителях имеет суммарный второй порядок и первый порядок по каждому из реагентов. В полярных растворителях скорость реакции определяется главным образом пространственным взаимодействием вступающего галогена и уходящей соль-ватированной группы кз5п и пространственными затруднениями, препятствующими сольватации. Скорость реакции уменьшается в ряду [c.337]

На примере реакций замещенных производных триметилфенилолова типа ХСвН45п (СНз)з (где X = Н, /7-СН3, р-СНзО, р-Вг и /п-СНз) исследовано [74] влияние структурных факторов на скорость электрофильного бимолекулярного процесса у ароматического атома углерода. Для всех йроизвод-ных изучена температурная зависимость консТант скоростей реакций, вычислены параметры уравнения Аррениуса. Показано [75], что в реакциях оловоорганических соединений с иодом важную роль играют стерические факторы. [c.338]

В литературе описаны также реакции оловоорганических соединений с солями и других металлов. Бромистое серебро, галоидные соли двухвалентного олова, меди, тантала и палладия, а также трифторацетат двухвалентного олова отщепляют от тетраэтилолова один органический радикал [111]. При нагревании тетраэтилолова с хлористым серебром или трифторацетатом серебра получают двухлористое диэтилолово и б с-(трифторацетат)диэтил-олова соответственно. С фтористым оловом, бензоатом олова (П), иодистой ртутью, муравьинокислым таллием, иодистым серебром и окисью серебра тетраэтилолово не реагирует [111]. В зависимости от молярного соотношения реагентов при действии на тетраметил- и тетраэтилолово азотистокислой ртути образуется или нитрат триалкилолова, или динитрат диалкилолова П93]. [c.355]

Самым общим методом получения оловоорганических соединений, применяемым обычно в лабораторной практике, является взаимодействие татрагалогеиидов олова с ыагнинорганическимп соединениями. Реакцию проводят так, чтобы она приводила к тетраалкил- или тетраарилпроизводным олова [1631 [c.662]

ПОЛНОЙ рацемизацией оптически активного исходного соединения [384, 385]. Эти данные согласуются с механизмом SeI. На примере этой реакции впервые было обнаружено, что реакции с участием ртутьорганических соединений могут протекать по механизму SeI. Ионизацию связи С—Hg облегчает специфическая сольватация уходящей группы (СНз)28 = 0-> HgBr . Однако если эта же реакция осуществляется в водном ацетоне, водном этаноле или пиридине, то она имеет второй порядок и протекает с сохранением конфигурации. Считается, что в этих растворителях реакция имеет механизм 8е2. После опубликования работ Реутова [384] и Хьюза и Ингольда [385] было установлено, что растворитель может вызывать изменение механизма других реакций металлоорганических соединений, в особенности ртутьорганических [337, 338, 382, 383], а также оловоорганических [674]. [c.353]

Галогеизамещеииые германийорганические соединения могут быть получены путем разрыва связей Ое—С под действием галогенов, но этот метод имеет более ограниченное применение, чем в ряду оловоорганических соединений, что отражает большую реакционную способность связей 5п—С]. Метод вполне пригоден для синтеза монобромидов и моноиодидов, хотя для получения удовлетворительных результатов реакцию следует проводить в присутствии соответствующих галогенидов алюминия (схема 27). В некоторых случаях, например при реакции брома с тетрафенилгер- [c.163]

Альтернативой этих методов является применение защитных групп па стадиях, связанных с использованием металлоргапиче-ских реагентов (схема 107) [104]. В некоторых случаях хорошие результаты дает применение электрохимических методов наиример, восстановление акрилонитрила па оловянном катоде привело к тетракис(2-цианоэтил)олову с выходом 44% [105]. Выделение промежуточных продуктов реакции Реформатского, BrZn Il2 02R, сделало доступным новый класс металлорганических реагентов, удобный для получения оловоорганических соединений (схема 108) [106]. Оловоорганические соединения щелочных металлов также используют для введения функциональных групп (схемы 109 [107] и ПО [108]). Галогенметильные соединения олова могут [c.180]

Первое оловоорганическое соединение было получено реакцией алкилгалогенида с металлическим оловом [И7] этот метод до сих пор широко применяется для получения диалкилоловодигалогени-дов (схема 136). В этой реакции активность алкилгалогепидов уменьшается в ряду К1>КВг>КС1 в большинстве случаев реакцию необходимо проводить в присутствии катализаторов. В патент- [c.183]

Станниламииы содержат группировки Sn—NHR или Sn—NRR (R, R = алкил или арил) эти вещества чувствительны к влаге и диоксиду углерода и все операции с ними должны проводиться в инертной атмосфере. Соединения этого типа обычно получают реакцией оловоорганических хлоридов с амидами лития (схема 213) [158]. [c.192]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Оловоорганические соединения используют в качестве катализаторов при получении полиуретанов нз диизоцианатов и полиолов. По-видимому, в ходе реакции соединение олова присоединяется к изоцианату п затем регенерируется в результате протолиза образовавшегося продукта спиртом (схема 282) [209]. В реакциях присоединения станноксаны (Нз5п)20 ведут себя аналогично алко-ксндам так, например, соединения обоих этих классов присоедн- [c.200]

Оловоорганические соединения получают [2.2.76] из сплавов олова с натрием или магнием и алкилгалогенидов, а также при реакции хлорида олова(IV) с литий-, магний- или алюминийоргаиическими соединениями [c.545]

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных производных ароматических соединений, и нашли широкое применение в различных синтетических превращениях, связанных с гетероциклическими соединениями. В противоположность литиевым производным, такие элементоорганические гетероароматические соединения обычно достаточно устойчивы к действию воздуха и воды и вступают в широкий круг селективных реакций в относительно мягких условиях. Гетарилборные кислоты и станнаны нашли широкое применение в качестве металлоорганических компонентов в реакциях сочетания, катализируемых палладием (разд. 2.7.2.2) в таких превращениях используются и некоторые гетероароматические силаны, такие, как 2-(этилдифторсилил)тиофен [112], 2-(фтордиметил- [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с оловоорганическими соединениями: [c.196] [c.169] [c.181] [c.265] [c.419] [c.508] [c.330] [c.195] [c.228] [c.420] [c.487] [c.663] [c.1563] [c.14] [c.169] [c.181] [c.185] [c.194] [c.195] [c.213] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология