Реакции с ацетоксимом

Реакции замещения водородных атомов в тетрагидрофурановом цикле в ряде случаев протекают в довольно мягких условиях. Так например, при действии хлора на тетрагидрофуран в четырех хлор истом углероде при 0° с 90-проц. выходом образуется 2,3—д и хлор тетрагидрофу ран (23). В последнем атом хлора в положении 2 отличается высокой реакционной способностью и легко может быть заменен на алкокси-, ацетокси-, аминогруппу и гидроксил хлор в положении 3 весьма прочно связан с углеродом и не обменивается на другие атомы и группы даже в жестких условиях. [c.196]

Замещенные циклогексаны, как правило, более устойчивы, если их заместители находятся в экваториальном положении, а не в аксиальном. Тоже самое можно сказать о пиранозной форме сахаров, и, как мы уже упоминали выше, именно поэтому р-в-глюкоза является самым распространенным моносахаридом в природе. Однако, когда мы рассматривали образование-пентаацетатов глюкозы (рис. 26А-5), нам встретилось интересное исключение эта реакция отдает предпочтение аксиальной (а) геометрии при аномерном углеродном атоме С1. Это исключение служит примером так называемого-аномерного эффекта, т. е. предпочтительной аксиальной геометрии при С1 вследствие того, что диполярное отталкивание между гетероциклическим атомом кислорода и заместителем при С1 приводит к дестабилизации метокси-, ацетокси- и некоторых других заместителей в экваториальной геометрии. [c.441]

Ацетиламино-2-ацетокси-3,5-диметилбензол не описан в литературе и получен нами впервые с 100%-ным выходом аце-тилированием 2-ами,но-4,6-диметилфенола уксусным ангидридом в присутствии избытка безводного ацетата натрия. В отсутствие ацетата натрия реакция не идет. [c.40]

При электрохимическом окислении ароматических углеводородов в безводной уксусной кислоте протекает реакция ацетоксили-рования. Первичным электрохимическим процессом при осуществлении данной реакции является окисление ароматического ядра конечный продукт реакции получают в результате взаимодействия образующегося на аноде иона карбония с ацетат-ионом [c.224]

Промышленное применение Вакер-процесса" положило начало использованию в органическом синтезе соединений благородных металлов, особенно комплексов палладия. Соединения палладия в дальнейшем нашли применение в реакциях ацетокси-лирования этилена (реакция И. И. Моисеева, 1960 г.), окислительного сочетания аренов (Ван Хельдон, 1965 г.), олефинов и аренов (реакция И. Моритани, 1967 г.) [c.500]

Эту же последовательность реакций можно применять и к несимметричным кетонам. Ацетаты изомерных оксимов 2-метилциклогек-санона (7) и (8) дают смесь стереоизомериых ацетоксикетонов (9) и (10) с выходом 41—51%. Примесь третичного ацетата (11) составляет менее 1 %. Эта реакция сильно отличается от реакции ацетокси- [c.269]

Выяснение механизма анодного ацетоксилирования представляет особенно важную задачу, в частности, потому, что к этому типу относится реакция Кольбе. Считается, что образование ацетокси-производных нафтола [2] и анизола [3] при окислении в смесях ацетат — уксусная кислота свидетельствует об участии в реакции ацетокси-радикалов, возникающих в процессе электролиза. Эту точку зрения опровергают данные Эберсона [4—6], которые свидетельствуют в пользу ионного механизма [уравнения (5.4) и (5.5)]. В настоящее время общепринятым становится представление, согласно которому ацетоксилирование ароматических углеводородов начинается с электродной реакции, [c.153]

В 1949 г. был опубликован новый метод получения полиэфиров путем нагревания тетраэфира с 0,5—2 молями безводной алифатической кислоты, например уксусной [1312, Н210, Н211]. После нагревания реакционной смеси в течение часа при повышенной температуре отгоняли жидкие продукты, и получался эфир с молекулярным весом до 10 ООО. В продукте реакции ацетокси-группа была найдена в количестве лишь 2,5—5%. [c.124]

Реакция диена 1 с формальдегидом в уксусной кислоте также протекает с > частием как эндо-, так и экзоциклической двойной связи. В качестве основного продукта реакции с выходом 30% образуется 1 ацетоксиметил-4-(4-ацетокси-1-пропенил)циклогексен-2 (15). [c.15]

Проведением реакции диена 20 с формальдегидом в уксусной, кислоте получена сложная смесь соединений, из которой удается выделить 2-ацетокси-3,б-диацетоксимеп1лб1ШИКло [3 3.0] октан (22) с выходом 19% Ранее отмечалось, что в использованных нами условиях формальдегид преимущественно реагирует в виде ацетоксиметнльного карбокатиона 16 Поэтому схема образования бицикла 25 может быть представлена следующим образом [c.17]

В обсуждаемой схеме превращений обращает на себя внимание то обстоятельство, -что стабилизация катиона 26 осуществляется в результате депротонирования, а катиона 28 за счет г[рисоединеиид ацетокси-группы. Этот результат достаточно неожиданен, так как условия стабилизации обоих катионов практически не отличаются Поэтому подробнее рассмотрим особенности образования продуктов реакции с их участием [c.17]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Интересной реакцией о-аренонов является фотохимическое расщепление их кольца (Бартон, 1960). При облучении б-ацетокси-6-метилцик- [c.447]

Алкоксилирование происходит в том случае, если процесс осуществляется в среде соответствующего спирта. Хорощие результаты были достигнуты при использовании метилового, этилового, изопропилового, нормального бутилового и изоамилового спиртов (2). Выходы диалкоксипроизвод-ных составляют около 60—70% теоретического, а в отдельных случаях достигают 80%. Так как для связывания образующегося в процессе реакции НВг в реакционную смесь вводится уксуснокислый калий, то вследствие побочных реакций, кроме диалкоксидигидрофуранов, при этом образуется незначительное количество 2-алкокси-5-ацетокси-2,5-дигид-рофурана. Отмечалось также, что в полученных таким путем продуктах иногда присутствуют следы галоидсодержащих веществ. [c.172]

Применение реакции Фриса в фенантреновом раду-яе дает никаких преимуществ ло сравнению с реакцией Фри-деля-Крафтса, так как либо приводит к образовашсю неразделимых ли трудно разделимых смесей (2-ацетокси-й 3-ацетоксифенантрен , либо дает те же продукта, чтО и реакция Фрвделя-Крафтса, с теми же или худшими выходами (9 ацетоксифенантрен) 36]. [c.468]

Однако, при экспериментальной проверке реакций 21, 52 и 53 с Hg(OA )2 во всех случаях имело место образование продуктов димеризации 55 и 56. В отличие от 21, ТМ5-эфиры 52 и 53 уже на стадии метокси (ацетокси)меркурирования (до добавления МаВНд) гладко трансформировались в 55 и частично десилилиро-ванный димер 56, соответственно. Вьщерживание бис-ТМ5-эфира 56 в протонсодержащих средах приводит к диолу 55. [c.398]

Циклический фрагмент соединения 16 отвечает структуре соединения 2-гидрокси-2-трифторметил-1,3-диоксолана, или 2/3-ортоэфира трифторуксусной кислоты. Такого рода циклы (пяти-, шести- и семичленные) образуются в результате внутримолекулярного взаимодействия гидроксильной группы с карбонилом ацетокси-группы, приводящего к миграции ацильных групп в многоатомных спиртах Очевидно, в случае трифторацетата такое взаимодействие усиливается вследствие увеличения положительного заряда на карбонильном углероде. В силу этого, первоначально образующийся в исследуемой реакции бис(трифтор-ацетат) 17 (по аналогии с реакцией 1 и АсгО, в которой, как известно, в первую очередь ацилируются ОН(2) и ОН(22) группы ) превращается в интермедиаты 18 или 19 (схема 3). В интермедиате 18, вероятно, происходит миграция СРзСО-группы на ОН (25)-гидроксил с последующей нуклеофильной атакой ОН (22) на С (25)-атом, индуцированный трифторацетильной группой в интермедиате 20, в результате чего образуется тетрагидрофурано-вый цикл. При выделении продуктов реакции, по-видимому, происходит гидролиз 2/3-ортоэфирных группировок по вторичным ОН (2) и ОН (З)-группам в интермедиатах 19 и 21, тогда как 2/3-ортоэфир, включающий третичную ОН (20)-группу, сохраняется в выделенном соединении 16. [c.467]

Предлагаемый синтез витамина А [32а] (как и предыдущий синтез -ионона Р-8е) ориентирован на промышленность. При этом С2о-скелет ацетата витамина-А ретросинтетически расчленяют по схеме jo => => i5 + С5 и затем исходя из концепции конвергентного синтеза строится двойная связь С —С . что реализуется через реакцию Виттига между С15-ИЛИДОМ и уже полученным (Е)-4-ацетокси-2-метил-бутен-2-алем Ж-15в (Сз-альдегид). [c.533]

В связи с рассмотрением механизма реакций элиминирования в полярных апротонных растворителях целесообразно остановиться на следующих реакциях. Дегидробромирование За-ацетокси-16а-дейтерий-17а-бромпрегнандиона-11,20 (III) действием, хлористого лития в ДМФА [87] ведет к образованию За-ацетокси-16-дейтерий-А -прегнендиона-11,20 (IV). По-видимому, при этом происходит /пранс- 2-процесс, так как эпимеризация III невозможна. [c.18]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

При использовании комбинированного растворителя СН2С12-АСОН кислота вовлекается в реакцию. Продуктами ее являются ацетокси- и оксимоно-фторпроизводные (например, при реакциях со стиролом и / 7нс-р-метил-стиролом) [81]. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с ацетоксимом: [c.375] [c.19] [c.508] [c.563] [c.168] [c.251] [c.507] [c.323] [c.95] [c.30] [c.31] [c.17] [c.24] [c.101] [c.139] [c.104] [c.233] [c.201] [c.201] [c.168] [c.54] [c.402] [c.409] [c.111] [c.212] [c.101] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология