Электрофильное присоединение и реакции замещения

Реакции электрофильного присоединения и замещения [c.207]

На реакцию фосфорилирования олефинов пентахлоридом фосфора влияет и природа растворителя. На примере стирола [23] показан больший выход аддуктов при реакции в неионизующих апротонных растворителях, таких как электронодонорные производные бензола. Сольватирующая способность растворителя [24, 25] влияет на направление превращения молекулярного комплекса, т. е. возможно реализовать схему электрофильного присоединения или замещения, например по схеме (7). [c.108]

После краткой главы И, посвященной масс-спектрам и написанной в основном для того, чтобы подчеркнуть необычность поведения молекул, подвергающихся воздействию больших энергий, следует довольно обширная глава 12, в которой рассматриваются химические свойства насыщенных, ненасыщенных и бензоидных ароматических соединений. Такое сведение этих разных типов соединений в одну главу имеет целью как можно резче подчеркнуть их различия. Главы 12—19 излагаются так, как об этом говорилось во втором абзаце данного предисловия большинство реакций рассматривается в соответствии с их характером (электрофильное присоединение, нуклеофильное замещение и т. д.) и притом, по возможности, в таком порядке, какой указан в главе 10. Я не смог классифицировать все реакции восстановления и окисления как отчетливо электрофильные и нуклеофильные, и поэтому в большинстве случаев за ними была сохранена традиционная классификация. [c.8]

Многочисленные факты показывают, что к каждому из этих случаев применимы различные механизмы реакции. Рассмотрим их в соответствии с представлениями о нуклеофильном и электрофильном присоединении н замещении [159]. [c.140]

Реакции присоединения по двойной связи протекают легко с электрофильными реагентами (О3, МпО ит. д.), а реакции замещения в аллильном положении — с радикальными (перекисями, О2 и т. д.) [c.162]

Укажите среди следующих реакций реакции электрофильного, нуклеофильного, радикального присоединения и замещения [c.111]

Напишите по одному. примеру реакций, относящихся к реакциям электрофильного, нуклеофильного, радикального замещения и присоединения в ароматическом ряду. [c.175]

Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам (см. с. 68). В обоих случаях процесс носит ионный характер и является двухстадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [c.282]

На примере реакций этилена и бензола с бромом сравните механизмы 1) электрофильного присоединения (Ае) к этилену и 2) электрофильного замещения (5е2) у бензола. На какой стадии наблюдается различие и почему [c.148]

Для нафти-лина и его производных свойственны реакции 1) электрофильного замещения 2) нуклеофильного замещения 3) перегруппировки 4) электрофильного присоединения (типа Дильса—Альдера). [c.275]

Образование выровненной системы связей обусловливает ароматический характер этих соединений. Он проявляется в высокой устойчивости к окислению, склонности к реакциям замещения при малой активности в реакциях присоединения. При этом наличие в структуре ароматических соединений легко поляризуемого 6 р -электронного облака делает их весьма активными в реакциях с катионоидными (электрофильными) реагентами. Так, при взаимодействии бензола с хлором в присутствии катализатора легко происходит замещение атома водорода в бензоле хлором [c.146]

В результате реакций, обсуждающихся в этом разделе, образуется новая углерод-углеродная связь. По отношению к ароматическому субстрату они представляют собой электрофильное замещение, так как кольцо атакуется положительной частицей. По традиции их относят к этому типу реакций. Однако по отношению к электрофилу большинство из этих реакций являются нуклеофильным замещением, и все, что говорилось в гл. 10 о реакциях нуклеофильного замещения, справедливо и в данных случаях. Некоторые из них могут не быть реакциями замещения по отношению к реагенту так, например, при использовании в качестве реагента олефинов — это присоединение к двойной углерод-углеродной связи (реакция 11-13) или присоединение по связи С = 0 (реакция 11-24). [c.348]

Этот механизм ничем не отличается от механизма простого электрофильного присоединения, описанного в разд. 15.1, за исключением того, что знаки зарядов обратные. Если олефин содержит хорошую уходящую группу (по определению, данному для нуклеофильного замещения в т. 2, разд. 10.13), побочно может идти замещение (это нуклеофильное замещение в винильных субстратах, т. 2, разд. 10.10). Имеются по крайней мере еще пять типов побочных реакций, в которые могут вступать интермедиаты, аналогичные 8 [33]. [c.140]

Наиболее важными типами реакций сопряженных ароматических и гетероциклических соединений являются реакции замещения (электрофильное, нуклеофильное и радикальное) и реакции присоединения. Рассмотрим ИРС, применяемые для описания каждого из этих типов реакций. [c.319]

Учитывая поляризацию связи С—Mg, следует ожидать, что магнийорганические соединения должны быть способны своим углеродным атомом взаимодействовать с веществами, имеющими электрофильные свойства (т. е. склонными реагировать с отрицательно заряженными центрами). Это могут быть реакции замещения (схема 1) или реакции присоединения (схема 2) [c.246]

Для предельных углеводородов характерна устойчивость к различным реагентам, типичны для них реакции замещения, особенно радикального — 5 , непредельные углеводороды значительно более реакционноспособны, для них характерны реакции присоединения, главным образом электрофильного реакции окисления и полимеризации, а для ацетиленовых, кроме того, реакции замещения водорода при тройной связи на металл. В последней реакции проявляются некоторые кислотные свойства ацетилена, обусловленные больщей электроотрицательностью (выражающейся цифрой 3,1) атома углерода в состоянии <р-гибридизации по сравнению с и -гибридизацией (электроотрицательность соответственно 2,8 и 2,5), что вызывает сдвиг электронных плотностей в молекуле [c.25]

Нуклеофильное замещение, приводящее к вытеснению аниона хлора, становится затрудненным из-за наличия частичного положительного заряда на атоме хлора. На реакции электрофильного присоединения к двойной связи указанный эффект не оказывает существенного влияния, поэтому винилгалогениды проявляют обычные свойства алкенов. [c.66]

Химические свойства. Ароматические углеводороды отличаются тем, что, будучи непредельными соединениями, плохо вступают в реакции присоединения, довольно устойчивы в реакциях окисления, но легко вступают в реакции замещения водорода (электрофильное замещение). [c.270]

При галоидировании этиленовых углеводородов, кроме реакции электрофильного присоединения галоида по двойной связи (аддитивное галоидирование), могут происходить также реакции другого типа—замещение водорода на галоид, причем двойная связь остается незатронутой (субститутивное галоидирование). [c.210]

Представлен новый подход к активации слабых электрофилов Х -У в реакциях электрофильного присоединения и замещения. Суть предлагаемого метода состоит во введении в реакцию активирующего вещества-сореагента, образующего при взаимодействии с новый электрофильный реагент повышенной реакционной способности. Принципиальным 01личием данного подхода, отличающим его от обьганого катализа кислотами Льюиса, является участие активирующего сореагента на второй стадии реакции присоединения в качестве нуклеофила, что обеспечивает п1ирокис возможности ДЛЯ структурных вариаций в продукте реакции, В качестве подобных актива- [c.48]

Действие Н0С1, приводящее к соединению Б,. может протекать двумя путями либо как электрофильное присоединение (реакция, описанная здесь), либо как электрофильное замещение (см. упражнение IX. I). Вторая реакция осуществляется скорее с ацетилеиид-анионом. [c.172]

Хотя многие из галогенсодержащих соединений применяются на практике как таковые в разных областях промыжлешюсти, медицины и т. д., можно утверждать, что в целом полезность галогенпроизводных в основном определяется их очень широким применением в органическом синтезе. В этой связи следует особо выделить три основных типа их реакций реакции нуклеофильного замещения, реакции элиминирования и реакции с участием металлов. Весьма важные и многочисленные представители изученных металлоорганических соединений могут быть получены прямым или косвенным образом только через галоген-производные. Поэтому кажется разумным весь материал, относящийся к этим соединениям, сгруппировать в следую щие разделы (А) реакции нуклеофильного замещения (Б) реакции элиминирования (В) реакции с участием металлов и (Г) реакции электрофильного присоединения и замещения. Безусловно, некоторые из реакций, включенные в раздел В, должны были бы быть помещены в раздел А (по крайней мере с точки зрения их механизма), однако вряд ли желательно выделять в специальный раздел те металлоорганические соединения, структура которых, равно как и способ образования, до сих пор остаются не до конца понятными к таковым относятся, в частности, и знаменитые реактивы Гриньяра. [c.313]

В настоящем разделе рассматриваются следующие классы соединений простые эфиры типов ROR, ArOR и GH2 = HOR или СН s OR 1,2-эпоксиэтан алканолы и фенолы. Алканолы и диалкилэфиры являются изомерами, имеющими одну и ту же суммарную формулу Сп,Й2 +2, где п 2. Рассмотрение всех этих классов соединений ограничивается в настоящем разделе изложением свойств связи С — О, атома кислорода и влияния, оказываемого OR- или ОН-группой на реакционную способность углеводородного остатка, с которым она связана свойства О — Н-связи будут рассмотрены позднее. Охватываемый при этом материал излагается в следующей последовательности (А) реакции нуклеофильного замещения (Б) реакции нуклеофильного присоединения (В) реакции элиминирования (Г) реакции электрофильного присоединения и замещения. [c.331]

Для подавления реакций замещения понижают температуру или вводят ингибиторы — соли металлов переменной валентности, роль которых состоит также в ускорении основной реакции электрофильного присоединения. В присутствии 0,1% РеС1з при 30 °С выход продукта замещения при синтезе дихлорэтана снижается с 10 до 1—2%. [c.401]

Промшыленные и лабораторные методы полуения алкинов. Химические свойства реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Понятие о явлении таутомерии. Реакции замещения "кислого" атома водорода при тройной связи. Промышленные синтезы на основе ацетилена, [c.189]

Особенности строения и гибридизация. Реавддя электрофильно. и и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Реакции замещения кислого атома водорода, при тройной связи, [c.194]

Реагент, не имеющий электронной пары для вновь образующейся ковалентной связи, называется электрофильщсм (электроноакцепторным). Реакции, идущие при участии таких реагентов, называются электрофильными (электрофильные реакции замещения, отщепления или присоединения). [c.54]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

На стадии 2 электрофилом является протон. Почти во всех реакциях, рассматриваемых в данной главе, электрофильная атака происходит либо атомом водорода, либо атомом углерода. Отметим, что стадия 1 точно соответствует стадии 1 тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода (т. 2, разд. 10.9), поэтому можно ожидать, что замещение будет конкурировать с присоединением. Однако такое встречается редко. Если А и В — это Н, К или Аг, то субстрат представляет собой альдегид или кетон, а они почти никогда не вступают в реакции замещения, так как Н.КиАг — очень плохие уходящие группы. В случае кислот и их производных (Б = ОН, ОК, ЫНг и т. д.) присоединение происходит редко, так как перечисленные группы представляют собой хорошие уходящие группы. Таким образом, в зависимости от природы [c.322]

Учитывая характер полярности связи С — Мг, можно ожидагь, что магний-оргаиические соединения будут взаимодейстповать своим углеродным аюмом с веществами, проявляющими электрофильные свойства. Зто могут быть реакции замещения (I) или реакции присоединения (II) [c.349]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

Теоретически возможен альтернативный путь заверщения реакции, так как соединение II может реагировать с А1СЦ отнимая у него ион С1 . Этот путь привел бы к реакции электрофильного присоединения 11->1П), как это имеет место в случае обычной двойной связи С = С (см, рис. 180), Однако это вызвало бы снижение степени стабилизации молекулы бензола, обусловливаемой наличием делокализованных я-орби-тален, которые охватывают все щесть атомов углерода ароматического кольца, поскольку продукт присоединения уже не являлся бы ароматическим соединением со всеми вытекающими отсюда последствиями. Поэтому реакция идет по пути отщепления протона от соединения П, т, е. происходит замещение,, а не присоединение. Система делокализованных л-орбиталей восстанавливается, и образуется продукт IV, обладающий стабильностью, характерной для ароматических соединений. [c.140]

Хотя реакции кетонов и других карбонильных соединений с такими электрофилами, как бром, формально представляют собой процесс замещения, механизмы их тесно связаны с электрофильным присоединением к алкенам. Енол или енолят, образующийся из карбонильного соединения, является реакцнонноспособной частицей первоначальная атака аналогична электрофильной атаке алкена. Реакция завершается воссозданием карбонильной связи, а не присоединением. Галогениро-вание кетонов, катализуемое кислотами и основаниями, кратко обсуж- [c.92]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]