Теория. II (С. Мэзон)

К сожалению, в литературе до сих пор продолжают появляться дезориентирующие экспериментаторов утверждения о согласии теории Мэзона с опытом, а в ответ на критику [8] обсуждается второе неравенство [c.220]

Сигнально-потоковые графы типа Коутса и сигнальные нуль-графы целесообразно применять в тех случаях анализа ХТС, когда требуется исключать переменные. Характерная особенность этих графов заключается в том, что матрица передач ветвей графа [А ] отождествляется с матрицей [В] коэффициентов системы линейных уравнений ХТС, т. е. [А ] = [В].Отсюда следует, что для графов типа Коутса и сигнальных нуль-графов основное равенство теории сигнальных графов Мэзона (IV, 24) не выполняется. Очевидно, что от одного типа сигнальных графов можно легко переходить к другому типу графов. [c.210]

С другой стороны, М. В. Волькенштейн и Б. Н. Гольдштейн, активно нспользовавшие методы теории графов в цикле работ [2—4], ввели это соотношение по аналогии с известным в электротехнике правилом Мэзона. Строгое обоснование этой аналогии и вывод соотношения исходя из правила Мэзона [5] приведены в работах [6, 7]. В монографии [7] дано и доказательство того, что слагаемые соотношения (1.11), получаемого с помощью правила Крамера, представляют собой веса каркасов различных вершин. В краткой форме обоснование (1.11) будет дано ниже. [c.74]

В заключение упомянем, что Сандлер и Мэзон в 1969 г. рассмотрели теорию возмущений, основанную на модели Лоренца. Для бинарной газовой смеси с 1 они представили столкновительные операторы [c.197]

Полученные таким методом величины фактора f для Не и Аг находятся в соответствии с данными вычислений по строгой кинетической теории. Результаты определения для N2, О2, Н2, СО2 сравнивались с данными, полученными по теории Мэзона — Мончика. Эта теория подтверждается экспериментом лищь качественно. [c.238]

Исследуем зависимость фактора Эйкена / от числа 2 для вращательной релаксации. Теория Гиршфельдера не принимает во внимание обмен энергией между поступательными и вращательными степенями свободы влияние вращательных степеней свободы на /ви выражается через коэффициенты взаимной диффузии и вязкости. Результаты расчета по теории Мэзона — Мончика должны совпадать с результатами, полученными на основе модельных представлений. Такого соответствия не получается, так как коэффициент диффузии за счет вращательных степеней свободы /)вр не равен общему коэффициенту диффузии. [c.279]

Идея замены взаимодействия несвязанных атомов и групп взаимодействием изоэлектронных или свободных атомов и молекул, оцениваемым из опыта, представляется вполне разумной. Таким способом учитывается ван-дер-Ваальсово притяжение и отталкивание, которое может быть разложено по мультиполям, начиная с квадруполя. В этом смысле метод Мэзона и Кривого не имеет принципиальных отличий от изложенных ранее, хотя ои,енка взаимодействия и производится иначе. Однако кулоновская поправка на заряд, оцениваемый из дипольного момента, вводится в этой работе не закономерно. Фактически следовало бы учитывать взаимодействие не зарядов, но диполей. Теория Мэзона и Кривого не дает удовлетворительных результатов для галогенопроизводных. [c.76]

Рассмотрение теории Мэзона и Кривого дано выше (стр. 75). Можно думать, что использование экспериментального значения ван-дер-Ваальсова взаимодействия более обосновано в случае неполярных веществ — углеводородов, чем н случае полярных галогенопроизводных. [c.94]

Лодж [54] показал, что можно непосредственно наблюдать движение ионов, а Уэзем [55], Нернст [56], Мэзон [57] и особенно Денисон и Стил [58] разработали метод, с помоп1 ыо которого можно количественно определять числа переноса по скорости передвижения границы между двумя растворами. В дальнейших исследованиях Кэди [59], Смита [60], Мак-Иннеса [61] и Лонгсворта [52а] этот метод был значительно усовершенствован, и в настоящее время он является весьма точным. В связи с важностью определения чисел переноса для проверки теории междуионного притяжения, а также в связи с практическим применением чисел переноса в исследованиях электропроводности и электродвижущих сил ниже приводится в общих чертах описание метода определения чисел переноса по скорости перемещения границы между двумя растворами. [c.158]

В связи с неудачными результатами расчетов Мэзона и Кривого относительно природы барьеров внутреннего вращения в молекулах было выдвинуто немало теорий и предположений, которые подробно рассмотрены в монографиях [89] и [18]. Неэмпирические расчеты для простых углеводородов в рамках метода Харти—Фока позволяют получить барьеры, весьма близкие к экспериментальным, несмотря на то,, что отличие рассчитанной полной энергии от истинной превышает величину барьера примерно на два порядка. Питцер и Липскомб [90], использовав обычные слетеровские функции и вычислив более 1000 интегралов, получили барьер в этане [c.31]

Однако эти и другие данные Рауза и Ситтела и результаты динамически.х испытаний. Мэзона [24], выраженные в трудной для прямого сравнения с теорией форме, так же как последние данные Зимма ), находятся в достаточно хорошем полуколичествениом согласии с представлениями Зимма и Рауза. Экспериментальные значения О увеличиваются на несколько порядков величины при повышении частоты в то же вре.мя в этих же условиях )] постепенно падает, начиная со своего предельного при низких частотах значения т], и при очень высоких частотах достигает значения т .ц. Можно не со.мневаться, что этн изменения связаны с кооперативными движениями гибких. молекул, как это описывается теориями. [c.187]

Мэзон изучал указанные гетерохелатные комплексы никеля(П) [136] и эквивалентные комплексы осмия(П) и (III) [136, 140], а эквивалентные комплексы рутения(П) были исследованы Босничем [20]. Боснич разработал теорию взаимодействий более детально, но не сделал каких-либо количественных оценок энергетических уровней. Такие оценки были сделаны Мэзоном (табл. 5-9) на основании метода молекулярных орбиталей по Хюккелю. Для взаимодействий фенантролин—фенантролин и дипиридил— дипиридил Мэзон определил значения 2, равные 970 и 703 см соответственно, а для энергии взаимодействия фенантролин—дипиридил значение, равное 850 см [136]. Мэзон использовал энергии свободных оснований для представления энергий невзаимодействующих лигандов, хотя энергии монопротонированных лигандов в этом смысле более показательны. Таким образом, по его расчету полоса дипиридила лежит при 35,0 кК. [c.308]

Образование ЭДА-комплексов приводит к значительному изменению электронного спектра системы появляются новые широкие полосы и наряду с этим могут иметь место изменения в спектрах исходных компонентов. Появление новых полос связано с дополнительным переносом заряда от донора к акцептору, поэтому такие полосы называют полосами переноса заряда (ППЗ). Подробнее об этом см. в гл. I. Переход г] ,, о )е является разрешенным переходом, поэтому полосы переноса заряда сравнительно интенсивны. Характерной особенностью этих полос является их большая ширина и асимметричность. Теория комплексов с переносом заряда Малликена была разработана для слабых комплексов, у которых степень переноса заряда в основном состоянии мала. Теорию и анализ спектров таких комплексов можно найти в статьях Малликена [189, 190], обзорах Теренина [191], Мак-Глинна [192], Мэзона [193], монографиях Бриглеба [194] и Розе [195]. Что касается более прочных комплексов, то некоторые особенности их спектров рассмотрены в статьях Малликена и Персона [190, 196] и в обзоре Маррела [197]. [c.102]

Следует отметить, что теории Эйкена, Гиршфельдера, Мэзона—Мончика, Саксены и других исследователей были развиты без связи с какой-либо моделью молекулы многоатомного газа. Полученные на основе этих теорий соотношения для расчета теплопроводности газов применимы для любых многоатомных газов и даже для моделей реальных молекул. [c.272]

При работе с кобальтовыми катализаторами реакции образования метана и двуокиси углерода протекают в значительной степени по всей длине катализаторного слоя, и теория Крэксфорда не может удовлетворительно объяснить данные, полученные Андерсоном, Кригом, Фриделем и Мэзоном [45], Кёльбелем и Энгельгардтом [53]. [c.485]

Для максвелловских молекул и при тождественно равны нулю.) Неравенства (5.7.5) и (5.7.6) следуют просто из опыта численных расчетов, никакого их доказательства не было дано правда, позже Мэзон [114] привел некоторые интуитивные соображения в пользу этих неравенств. Метод Кихары представляет собой своеобразное разложение по теории возмущений. Первое приближение получается в нем путем приравнивания нулю всех недиагональных элементов. При этом [c.147]

Из соотношения (6.3.32) видно, что выражение для диффузионной скорости содержит члены, пропорциональные градиентам концентрации, градиенту давления, разности между внешними силами, действующими на различные компоненты, и градиенту температуры. Наличие первых трех членов в диффузионной скорости не может вызвать удивления первый из них соответствует обычной диффузии, приводящей к уменьшению неоднородности состава газовой смеси, второй член свидетельствует о том, что в случае неоднородности давления возникает диффузионный поток более тяжелых молекул, направленный в область большего давления, третий член указывает на возникновение диффузии в случае, когда не равны между собой ускорения молекул разных компонентов в поле внешних сил, приложенных к смеси. В отличие от этих эффектов явление термо диффузии оказалось неожиданным. До работ Чепмена и Энскога термо диффузия в газе теоретически была неизвестна и не наблюдалась экспериментально. В 1911 г. Энскогу [63] впервые удалось чисто теоретическим путем предсказать явление термодиффузии, хотя его открытие осталось непризнанным. Позже, в 1917 г., этот же эффект теоретически обнаружил Чепмен [29]. Затем Чепмен и Дутсон [30] получили экспериментально подтверждение существования термодиффузии в бинарной смеси. Корректное физическое объяснение этого явления не было дано вплоть до работы Мон-чика и Мэзона в 1967 г. [159] их теория будет изложена в 6.7. [c.178]

Обычно рассматривается молекулярная модель твердых сфер, так как она наиболее наглядна, но допускаются и более общие модели (см. Мончик [157] и Мончик и Мэзон [159]) разумеется, если переход к таким моделям сделан правильно, результаты обобщения феноменологической теории согласуются с результатами точной теории, основанной на уравнении Больцмана. Мы ограничимся простейшим вариантом теории и укажем, каким образом можно получить его обобщения. Коэффициенты вязкости, теплопроводности и бинарной диффузии вычислить нетрудно. Так как расчеты вязкости и теплопроводности очень схожи, мы подробно рассмотрим лишь расчет вязкости. [c.198]

Ранее было показано, что последовательность значений термодиффузионного фактора сходится довольно медленно, т. е. величина не мала. Это сильно затрудняет анализ зависимости коэффициента термодиффузии от характера межмолекулярного взаимодействия. Ларанжейра [129] указал, как можно обойти эту трудность. В рамках теории, основанной на понятии средней длины свободного пробега, он показал, что величина, обратная aj, представляет собой линейную функцию и лга- Хотя нет никаких оснований надеяться, что этот результат будет справедлив и в общем случае, оказалось, что он хорошо согласуется с экспериментом. Это натолкнуло Мэзона, Вейссмана и Вендта [149] на мысль преобразовать соотношение (10.4.9) к виду [c.285]

НИИ теории и эксперимента величина 6 рассматривалась как свободный параметр при этом было обнаружено, что значение дипольного момента, полученное таким методом, всего на несколько процентов отличается от значений, полученных при независимых измерениях. Чтобы этому успеху не придавалось слишком большого значения, укажем, что сопоставление результатов измерения вириального коэффициента со значениями, вычисленными с помощью потенциала Штокмайера, также дает хорошее согласие и приводит к разумным значениям дипольного момента, но параметры о и е, полученные этими двумя способами, как видно из табл. 11.3, существенно различаются. Если же эти параметры, вычисленные по результатам измерений вязкости, взять для расчета вириальных коэффициентов, то результаты оказываются далеко не удовлетворительными. Мончик и Мэзон приписывают это обстоятельство сильной зависимости вириальных коэффициентов от более высоких мультипольных моментов, входящих в выражение для потенциала реальных молекул. Смит, Мунн и Мэзон [191] исследовали также влияние квадрупольных моментов на свойства переноса, но, учитывая сделанные ими приближения, не ясно, можно ли обнаружить эти эффекты в рамках такой приближенной теории. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология