Катализаторы димеризации содимеризации

СКИХ систем от реакционной массы, так как а-олефины, полученные на стадии олигомеризации под действием катализатора, вступают в побочные реакции димеризации, содимеризации. изомеризации, алкилирования растворителя. [c.92]

В России используются отечественные установки двухстадийного дегидрирования н. бутана в бутадиен и изопентана в изопрен. Однако технология двухстадийного дегидрирования морально устарела, и установки, проработавшие по этой технологии несколько десятков лет, постепенно закрываются. Более технически совершенной является технология одностадийного дегидрирования. В свое время были разработаны несколько новых технологий производства бутадиена димеризацией, содимеризацией и диспропорциониро-ванием низших олефинов в присутствии металлокомплексных катализаторов, однако эти технологии не нашли практического применения. [c.167]

Большинство реакций димеризации и содимеризации низших олефинов на щелочных катализаторах протекает с заметной скоростью при температурах 80— 150 °С и давлениях 8—10 МПа. [c.324]

В третьей главе книги рассмотрены реакции димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах. Эти реакции привлекают в последнее время пристальное внимание, поскольку они дают возможность селективно превращать простые олефины и диены в вещества, представляющие значительный практический интерес. [c.6]

Однако к настоящему времени опубликовано лишь несколько обзорных работ по этой проблеме [1, 2]. Цель настоящего обзора— осветить современные данные о димеризации олефинов на комплексных катализаторах. Настоящий обзор не является исчерпывающим в нем будут рассмотрены только реакции олефинов и винильных соединений. Линейная и циклическая димеризация диенов, описанная в работах [2—5], в данный обзор не включена, однако мы приведем примеры реакций содимеризации диенов с олефинами. [c.158]

Другое очевидное условие селективного достижения определенной степени полимеризации заключается в том, что образующийся продукт должен обладать достаточно малым сродством к катализатору. Это условие соблюдается далеко не всегда, особенно в тех случаях, когда продукт не слишком разветвлен, например при димеризации этилена в бутилен. Здесь продукт достаточно реакционноспособен, чтобы вступить в димеризацию и содимеризацию с мономером. В таких случаях, чтобы обеспечить селективность, увеличивают концентрацию исходного реагента и ограничивают степень конверсии. [c.160]

Изучение димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах начато сравнительно недавно, и поэтому эти реакции исследованы значительно меньше, чем полимеризация. Механизмы таких реакций в большинстве случаев не выяснены, и часто в литературе имеются лишь предположения о возможном механизме С другой сТороны, описано несколько ионных процессов, в которых селективно образуются димеры (на первый взгляд эти процессы кажутся проще, чем координационные процессы). На строение этих димеров, т. е. на преобладающий способ связывания мономерных звеньев оказывают влияние два фактора поляризуемость олефинов и стабильность зарядов. [c.161]

В отсутствие бутадиена при прочих равных условиях этилен легко димеризуется под действием этого катализатора с образованием смеси н-бутенов, а в отсутствие производных трехвалентного фосфора образуется г/ анс-полибутадиен-1,4 содимеризации бутадиена с этиленом не наблюдается [29а]. Следовательно, можно предположить, что окружение атома никеля в этой каталитической системе должно быть сходно как с окружением, необходимым для димеризации олефинов, так и с окружением, способствующим линейной полимеризации бутадиена, например [c.187]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Действительно, никелевые комплексы являются наиболее изученными и наиболее эффективными катализаторами циклоолигомеризации сопряженных диенов и димеризации олефинов, тогда как железо и кобальт наиболее активны в линейной димеризации диенов и их содимеризации с олефинами. [c.201]

Нанесенный на аморфный алюмосиликат хлорид никеля проявляет активность в димеризации пропилена, являясь гетерогенным катализатором координационного типа [1]. Данные о содимеризации этилена и пропилена на хлориде никеля, нанесенном на аморфный алюмосиликат А1—81 и цеолиты отсутствуют. [c.8]

Рассматриваемые катализаторы ограниченно активны в димеризации простых олефинов, а иногда (в присутствии фосфина) и в содимеризации олефинов с диенами. Винильные соединения, например, акрилаты, в реакцию не вступают, по-видимому, из-за присутствия в каталитической системе кислоты Льюиса [c.190]

Необходимым условием осуществления в обозримом промежутке времени производства высших ПО для применения в тех областях техники, о которых упоминалось в соответствующих главах книги, является создание экономически эффективных путей получения исходных мономеров из доступного нефтехимического сырья-непредельных углеводородов С2—С4. Здесь наибольшие надежды следует возлагать на реакции димеризации и содимеризации этих углеводородов, которые уже разработаны. Примером такого процесса может служить селективная димеризация этилена в бутен-1, которая осуществлена в промышленности. Что касается других высших а-олефинов, то для синтеза их с помощью реакций олигомеризации, а также реакций метатезиса, протекающих на металлоорганических катализаторах, имеются практически неограниченные возможности, которые должны быть реализованы в промышленности. Сложнее обстоит дело с ВЦГ, для получения которого пока не предложено достаточно дешевого процесса, основанного на применении доступного сырья. Здесь, по-видимому, наиболее правильным будет ориентироваться на использование ацетофенона, являющегося отходом производства фенола и ацетона кумольным способом. [c.177]

Основные катализаторы. В 1961 г. было сообщено о димеризации пропилена под влиянием мелкодисперсного калия в углеводородной среде [11]. Этот метод в дальнейшем получил значительное развитие, а к настоящему времени опубликовано большое число работ по димеризации и содимеризации олефинов в присутствии щелочных металлов и их производных. Наибольший интерес представляет селективная димеризация пропилена в 4-метилпен-тен-1, являющийся ценным мономером и исходным веществом для органического синтеза. Исследование механизма этой реакции показало, что она протекает через образование карбанионов в качестве активных промежуточных частиц. Поэтому димеризацию и содимеризацию олефинов под влиянием щелочных металлов и их производных классифицируют как анионную. [c.8]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации гфопилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок [c.914]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации пропилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок выше, чем скорость димеризации пропилена.) Так, например, на катализаторе Ма / К2СО3 при температуре 140°С и давлении 1,0 МПа конверсия пропилена составляет 12,9 % с образованием более 98 % гексенов. В продуктах реакции 4-метилпентен-1 составлял 84%, гексен-1 —5 %, а цис- и /и/ 1Янс-4-метилпентены-2 — [c.881]

Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изомеризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. Действительно, какой бы изомер бутена не использовался, в димеризации принимает участие равновесная смесь н-бутенов, образующихся при быстрой миграции двойной связи (при 20°С 3,5% бутена-1 23,5% г ис-бутена-2 73% транс-бутеиа-2). В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. Продукт д-идрирования смеси, полученной при содимеризации этилена с пентеном, оказался смесью трех различных изомеров н-гептана, образовавшегося в результате реакции по первому атому углерода пентена, 1,3-этилпентана, т. е. продукта реакции по третьему атому пентена-2, и 3-метилгексана как продукта взаимодействия по второму углероду пентена-1 или -2 [64а]. Например, в системе Ni(a a )2/AlEt2 l при 0°С состав смеси гидрированных продуктов реакции следующий [c.191]

По способу фирмы Atlanti Ri hfield димеризацию, содимеризацию и полимеризацию олефинов осуществляют в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего карбонил-фосфиновый комплекс никеля на алюмосиликате [251]. В частности, таблетки алюмосиликатного носителя (удельная поверхность 150— 400 м /г), предварительно прокаленного при 315—815°С, пропитывают раствором бис(трифенилфосфин)никельдикарбонила в толуоле. Полученный катализатор используют для димеризации пропилена в автоклаве емкостью 300 мл при 60—70 °С и начальном давлении 1,6 МПа. Степень конверсии пропилена через 70 мин доходит до 87%. Продукты содержат 15% 2,3-диметилбутенов, 53% 2-метилпентенов, 16% н-гексенов и 15% высококипящих углеводородов (главным образом олефинов Сэ). [c.103]

Так, димеризацией пропилена в присутствии щелочнометаллического катализатора на носителе производят 4-метил-1-пентен, гомополимер которого представляет собой самый легкий (плотность 830 кг/м ) и самый прозрачный (светопроницаемость выше 90%) полиолефин (полиалкен). Он обладает сравнительно высокой термостойкостью ( пл 240 °С) в сочетании с низкой теплопроводностью и высокими диэлектрическими свойствами. Содимеризация этилена с бутенами на тех же катализаторах дает З-метил-1-пентен, гомополимер которого имеет еще более высокую температуру плавления (около 360 °С). [c.319]

Селективное получение индивидуальных разветвленных а-олефинов может быть достигнуто при димеризации и содимеризации низкомолекулярных алкенов в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. В отличие от алюмоорганических систем эти катализаторы позволяют вовлечь в реакцию более устойчивые термодинамически р-олефины (2-алкены), которые преобладают в продуктах нефтепереработки. [c.323]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

Варьируя условия прокалки и реактивации получают катализатор, представляющий собой смесь хсремнефосфатов с различной кристаллической структурой. Катализатор с содержанием в носителе 96-99% Si С,, и отношением Р равным 0,6-0,95, проявляет высокую селоктивность в про-цессах димеризации, тримеризации и содимеризации пропилена. [c.21]

Производимые в промышленности углеводородные фракции крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также продукты олигомеризации олефинов Сз—Сз на фосфорно-кислотных катализаторах содержат многокомпонентные смеси изомеров олефинов и парафинов, мало отличающихся по своим физико-химическим свойствам, поэтому из них практически невозможно выделять индивидуальные мономеры высокой чистоты. Наиболее эффективным методом производства этих мономеров являются процессы димеризации пропилена и содимеризации этилена и пропилена в присутствии трегерного щелочно-металлическога [c.116]

Изучение реакций димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом ня катализаторе Na на К2СО3 98] показало, что в продуктах этих реакций основными компонентами являются 4-метилпентен-1, 4-метилпентен-2, гексен-1 и пентен-1. Содимеризация этилена с пропиленом протекает с боль-шей скоростью (примерно на порядок), чем димеризация пропилена, и в качестве побочных продуктов, помимо 4-метил-пентена-1 и гексена-1, образуется также ценный мономер— З-этилпентен-1. Показатели димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом на катализаторе Na на К2СО3 приведены ниже [c.117]

Анализ технологических и экономических показателей процессов димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом на трегерном щелочно-металлическом катализаторе Ыа на К2СО3 , который включал расчеты на ЭВМ режимов работы реакторов по созданной математической модели и технико-экономическую оценку процессов (рис. 2.14), показал, что эти процессы могут быть эффективно осуществлены по аналогичным технологическим схемам. Этот вывод позволил разработать процесс совместного получения 4-метилпентена-1 и пентена-1 с последующей четкой ректификацией продуктов реакции. Блок-схема процесса совместного производства четырех мономеров 4-метилпентена-1, пентена-1, гексена-1 и 3-метилбутиле-на-1 представлена на рис. 2.15. Минимальные приведенные затраты в таком процессе достигаются в том случае, когда основная масса побочных продуктов перерабатывается в другие ценные мономеры или полупродукты (см. рис. 2.14, кривая 4). Для этого в состав комбинированного производства и был введен процесс получения З-метилбутилена-1 содиспропорциони-рованием 4-метилпентена-2 с этиленом [101]. Такое сочетание процессов позволяет использовать побочные продукты 4-метил-пентен-2, образующийся в качестве побочного продукта в про- [c.120]

При димеризации и содимеризации низкомолекулярных олефинов и диенов, получающихся в больших количествах при переработке нефти (например, при крекинге), образуется большое число интересных соединений. Димеры олефинов и диолефинов могут найти промышленное применекие в весьма важных реакциях, например для полимеризации, оксосинтеза, алкилирова-ния и т. д. Новым перспективным путем к достижению высокой селективности при димеризации олефинов является использование комплексных катализаторов, что уже доказано широким применением катализаторов Циглера — Натта. [c.158]

Механизм димеризации олефиной на комплексах никеля в настоящее время не вполне выяснен. Задача осложняется и тем, что одни и те же смеси катализируют многие типы реакций димеризацию, изомеризацию, содимеризацию, молекулярные перегруппировки и даже гидрирование. Обсуждались многие возможные механизмы, часто только лишь предполагаемые. Вполне возможно, что в различных реакциях на одном и том же катализаторе реализуются механизмы различных типов. [c.201]

Зерщикова В. П., Дорогочинский А. 3., Жаворонков М. Н. Содимеризация этилена и пропилена на нанесенных гетерогенных катализаторах,— В сб. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1983, вьш. 19, с. 8—9. Исследована содимеризация -зтилена и пропилена н димеризация этилена на -Ллориде никеля, нанесенном на аморфный алюмосиликат н цеолиты МаХ и МаУ, при чературе 250°С и объемной скорости 360 ч- . Наиболее селективным в димериза- 4ена (83%) и содимеризации этилена и пропилена (20%) является катализатор. .. NaX. [c.91]

Французским Институтом нефти разработан и реализован процесс Димерсол — димеризация и содимеризация пропилена и бутенов с получением гексепов и гептепов [3]. Процесс проводят при комнатной температуре и невысоком давлении в присутствии катализатора (комплекс никеля), растворенного в реакционной массе. Высокая активность катализатора позволяет отказаться от его рециркуляции и регенерации. В этом процессе можно получать изогексены с селективностью выше 85%. В качестве сырья можно использовать фракции Сз и С4 с установок каталитического крекинга или пиролиза. [c.118]

Димеризацвя, содимеризация и полимеризация олефинов. Димеризацию моноолефинов, например этилена, проводят с использование. в качестве катализаторов комплексы Rh(I), Pd(H) и ряда других металлов [33, 289, 963, 982, 1082а]. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология