Катализаторы димеризации ацетилена

Ацетилен можно также превратить в бутадиен димеризацией в винилацетилен и селективным гидрированием тройной связи на палладиевом катализаторе при 20 °С и недостатке водорода [c.672]

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Реакция сочетания Штрауса (1905 г.). В процессе окислительного сочетания эта реакция выступает обычно как побочная. Она представляет собой димеризацию ацетиленов в сильнокислой среде без участия кислорода, но в присутствии ионов одно- и двухвалентной меди в качестве катализатора [c.77]

Комплексные катализаторы способны активировать разнообразные молекулы олефинов и ацетиленов, окиси углерода, углекислого газа, азота, насыщенных углеводородов, что открывает необычайно широкие возможности для создания новых каталитических процессов. В промышленных масштабах с участием комплексных катализаторов осуществлены такие процессы, как полимеризация и димеризация олефинов и ацетиленов, окисление этилена в ацетальдегид, гидроформилирование, диспропор-ционирование олефинов. [c.5]

Применяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [c.62]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Тесно связана с третьей последняя, четвертая, глава книги, где обсуждаются вопросы стереохимии реакций димеризации, циклизации, полимеризации олефинов и ацетиленов на комплексных никелевых катализаторах. Вопрос о стереоселективности реакций на комплексных катализаторах весьма актуален, а комплексы никеля дают богатейший материал для обобщений в этой области. [c.6]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

В целях предотвращения гидролиза к катализатору добавляют H I. Слабокислая среда облегчает образование медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание НС1 в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода винилхлорида и ацетальдегида и частичный переход образовавшегося винилацетилена в хлоропрен. Катализатор должен иметь pH не менее 6. Наиболее выгодным является содержание 0,4 вес.% НС1. Добавка НС1 сверх этой концентрации снижает скорость реакции и выход винилацетилена. При pH < 2 скорость реакции образования винилхлорида выше скорости димеризации ацетилена. [c.174]

Для обеспечения интенсивного протекания процесса димеризации ацетилена должны быть установлены оптимальные время и степень контакта между газообразным ацетиленом и жидким катализатором. [c.175]

В промышленности применяются реакторы димеризации ацетилена различных типов барботажные горизонтального и вертикального типов с перемешиванием и без перемешивания катализатора в них оросительные с насадкой, на которой осуществляется контакт ацетилена с катализатором с газлифтом катализатора ацетиленом. Наибольший контакт газа с катализатором создается в барботажных реакторах. Конструкция барботеров должна обеспечивать хорошее распределение газа. [c.175]

На реакцию димеризации поступает смесь свежеполученного и возвратного ацетилена, которая кроме примесей, обычно содержащихся в свежем ацетилене (соединения серы, фосфора, мышьяка), содержит также продукты реакции димеризации. Реакционноспособные примеси — винилацетилен и дивинилацетилен при повторном прохождении с ацетиленом через слой катализатора частично полимеризуются с образованием труднолетучих продуктов реакции. Такие соединения накапливаются в реакторе, вследствие чего увеличивается количество смолы. Примеси ацетальдегида, метилвинилкетона и хлористого винила также увеличивают количество смолы. Кислород окисляет хлористую медь до хлорной и тем самым снижает активность катализатора. [c.176]

Для поддержания заданных температурных условий димеризации ацетилена в винилацетилен (80—85 °С), а также поддержания постоянного содержания воды в растворе катализатора поступающий в реактор ацетилен подогревается до 70 °С и увлажняется острым водяным паром. Однако обеспечить постоянство количества воды в растворе катализатора этим путем не удается, так как на выходе реакционных газов из реактора температура газов примерно на 10 °С выше, а давление на 400 мм рт. ст. ниже, чем у ацетилена, входящего в реактор. В результате этого в верхней части реактора создаются условия для интенсивного уноса воды из [c.177]

Активность катализатора с начала и до конца его работы непостоянна в начале процесса димеризации она понижена, в особенности, если применяется свежеприготовленный катализатор. Этот период называется периодом зарождения активности катализатора. Затем следует постепенный подъем активности до постоянной и, наступает наконец, устойчивый активный период работы катализатора, после чего активность медленно падает до предела, при котором его работа становится нерентабельной и требуется регенерация. Относительно постоянную активность катализатора ез прекращения процесса димеризации удается поддерживать периодическим добавлением в работающий реактор свежеприготовленного катализатора. Однако это не исключает необходимости периодической регенерации катализатора, так как некоторые высщие полимеры, образующиеся в процессе димеризации, вследствие малой летучести остаются в зоне реакции и постепенно превращаются в твердые полимеры — смолы. Осмолению катализатора способствуют примеси, содержащиеся в ацетилене (органические и неорганические), и продукты реакции димеризации в возвратном ацетилене. [c.30]

Смесь реакционных газов, уходя из зоны реакции при температуре димеризации, насыщается парами воды, и парциальное давление паров воды в газовой смеси приближается к давлению водяного пара над катализатором. Таким образом, реакционные газы сами нагреваются до температуры реакции и уносят огромное количество паров воды, на испарение которых должно расходоваться определенное количество тепла. Так как степень конверсии ацетилена составляет обычно менее 20% и имеют место потери тепла в окружающую среду, то теплоты реак-дии бывает недостаточно для компенсации тепла, уносимого из реактора. Поэтому для поддержания в реакторе необходимой температуры ацетилен до поступления на димеризацию следует нагревать. [c.34]

Наличие в ацетилене аммиака в небольших количествах заметного воздействия на катализатор или на процесс димеризации не оказывает. При повышенных количествах аммиака кислотность катализатора снижается. [c.37]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

Димеризация монозамещенных ацетиленов с образованием продуктов иного строения идет лишь в присутствии специфического катализатора [c.494]

Ранее уже говорилось о реакции сочетания ацетиленов под действием медного катализатора, впервые проведенной Гласером в 1869 г. Это ценный метод димеризации монозамещенных ацетиленов. Обычно ацетилен растворяют в аммиачном растворе хлористой меди (I) при pH 6,5 и встряхивают на воздухе или лучше в атмосфере кислорода [c.73]

Ранее мы уже встречались (стр. 17) с тримеризацией ацетилена в бензол и замещенных ацетиленов в замещенные бензолы, протекающей на разных комплексных соединениях переходных металлов. Мы еще встретимся с такими тримеризациями ниже, в разделе Металлоарены . Напомним также, что линейная димеризация и линейная тримеризация ацетилена в винилацетилен и дивинилацетилен осуществляется, по Ньюленду (кн. I, стр. 263), в растворе хлористой меди в аммиаке и хлористом аммонии. Таким образом, комплексные соединения переходных металлов служат удивительными катализаторами необыкновенных синтезов, возможности которых далеко не исчерпаны и которые интенсивно изучаются в настоящее время. [c.432]