Экстракция элементов фосфорорганическими соединениями

Экстракция элементов фосфорорганическими соединениями......93 [c.4]

ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.93]

ИНЫХ вопросов в отечественной литературе. Так, сборник почти не касается экстракции фосфорорганическими соединениями, несмотря на важность этого направления, поскольку большое число переведенных на русский язык работ на эту тему вышло в издававшемся до 1959 г. журнале Химия и химическая технология (раздел Неорганическая химия ). Данное направление, кроме того, широко представлено в отечественной литературе. Последнее справедливо также в отношении экстракции элементов (актинидов и др.) из нитратных растворов кислородсодержащими растворителями типа эфиров, кетонов и т. п. — достаточно сослаться хотя бы на известные работы В. М. Вдовенко с сотрудниками. [c.6]

При экстракции РЗЭ смесью ТТА и ТБФ в ССЦ наблюдается заметное увеличение коэффициентов распределения с увеличением порядкового номера [97]. Так, отношение коэффициентов распределения европия и лантана для ультрамалых концентраций элементов равно 18. Зависимость коэффициентов распределения прометия [347] и лантана [97] от концентрации три-н.бутилфосфата в экстрагенте при постоянной концентрации ТТА указывает на образование соединений типа Ме(ТТА)д-5 или Ме(ТТА)-25, где 5 — молекула фосфорорганического соединения. В связи с тем, что внутрикомплексные соединения РЗЭ типа Ме(ТТА)з являются [c.144]

Многие методы экстракции растворителями для извлечения и разделения актинидных элементов основаны на образовании комплексных ионов с -дикетонами, фосфорорганическими соединениями или третичными аминами. Разделения индивидуальных элементов часто мол<но достигнуть тщательным подбором значения pH водной среды или изменением концентрации комплексообразователя. [c.95]

Очень небольшой результирующий эффект (уменьшение экстракции всего в 2—3 раза на одну КО-группу, тогда как при использовании нейтральных фосфорорганических соединений (НФОС) одна КО-группа снижает экстракцию в 50 раз, а при экстракции трехвалентных элементов фосфорорганическими кислотами одна КО-группа увеличивает экстракцию в 30 раз) свидетельствует о том, что для четырех- и шестивалентных актинидов [c.56]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

Экстракция нейтральными фосфорорганическими соединениями, из которых наиболее широко применяют ТБФ, происходит из сильнокислых сред с большими коэффициентами распределения, причем элементы выделяются в органическую фазу в виде коорди-национно-сольватированных солей. Обычно ТБФ используют для экстракции урана, тория, плутония и РЗЭ из азотнокислых растворов [124]. Высокие значения коэффициентов распределения при применении в качестве экстрагента Д2ЭГФК характерны для ионов 3—4-валентных металлов, что особенно ценно для определе- [c.282]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Для регенерации экстрагента необходимо, чтобы химические связи между ним и извлеченным неорганическим веществом не были слишком прочными. Это обеспечивается применением таких экстр-агентов, как фосфорорганические соединения или амины. Однако иногда приходится использовать экстрагенты, дающие более прочные связи, например при извлечении элементов из растворов комплексообразователей. Реэкстракцию в этих случаях нужно проводить с помощью более сильных комплексообразователей. Методы регенерации экстрагентов (кристаллизация, дистилляция и другие) выбирают в соответствии со свойствами растворенного вещества. Расчет противоточной и многоступенчатой экстракции и ее аппаратурное оформление лриведены в монографиях [33, 97, 105, 144]. [c.319]

Сайделл [667, 668] определил коэффициенты распределения плутония и других элементов при экстракции их триалкилфосфа-тами (табл. 39). Однако большая часть фосфорорганических соединений пока еще не нашла практического применения. [c.330]

В окружающей среде и организме содержание радиоактивных изотопов америция определяют радиометрическими методами по их а- и у-излучению. Разработаны методы, позволяющие выделять Аш в чистом виде (экстракция, соосаждение и ионный обмен). Выделение америция облегчается тем, что Ат значительно устойчивее других трехвалентных ионов трансурановых элементов. Из смеси других элементов, имеющих более высокие валенттю состояния, Ат выделяют с помощью ионного обмена и экстракцией органическими растворителями, такими как теноил-трифторацетон (ТТА), трибутилфосфат (ТБФ) и другими фосфорорганическими соединениями. Для анализа проб на содержание америция применяют также спектрофотометрический метод с арсеназо III и кулонометрическое титрование [9, 72, 83, 84]. [c.297]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

Экстракция с введением комплексообразователей. Одним из путей, повышающих коэффициенты разделения РЗЭ при экстракции нейтральными фосфорорганически-ми экстрагентами, является введение в систему комплексообразователя. Особенно эффективно это для элементов иттриевой подгруппы. При pH 4,5—5 наблюдается инверсия коэффициентов распределения, т. е. с повышением атомного номера РЗЭ коэффициент распределения падает устойчивость комплексов с введенным комплексообразователем растет. В результате уменьшается экстракция РЗЭ из водной фазы и увеличиваются коэффициенты разделения. У элементов цериевой подгруппы область инверсии очень мала, и коэффициент распределения увеличивается в том же направлении (от La к Lu), в каком возрастает прочность комплексных соединений. Введение комплексообразователя в связи с этим не влияет на фактор разделения [107]. [c.334]

Кислые фосфорорганические соединения также используют для фракционированной экстракции редкоземельных элементов и иттрия из нитратных, хлоридных и сульфатных растворов. Коэффициенты распределения при экстракции с помощью Д2ЭГФК возрастают с атомным номером более резко, чем в случае ТБФ . Величины коэффициентов разделения для соседних редкоземельных элементов при экстракции из 0,5 М НС1 с помощью 0,75 М раствора Д2ЭГФК в толуоле составляют около 2,5 [265]. В целом можно отметить, что применение диалкилфосфорных кислот обеспечивает более высокие коэффициенты распределения и разделения, чем ТБФ. Различие между этими экстрагентами особенно велико при низкой кислотности растворов. В табл. 2.35 представ- [c.121]

Для повышения селективности экстракционного отделения урана с помощью ТБФ и других фосфорорганических соединений большое значение имеет применение различных комплексообразующих веществ, в особенности этилендиаминтетрауксусной кислоты, кото-)ая образует непрочные комплексные соединения с ураном [148]. Лроведение экстракции U в присутствии комплексона III позволяет отделить его практически ото всех элементов [1]. [c.184]

Полученные экспериментальные данные и имеющиеся в литературе сведения но экстракции анионных галогенокомплексов платиновых металлов нейтральными фосфорорганическими соединениями [5, 14] позволяют предположить, что экстракция, по крайней мере в первый момент взаимодействия фаз, протекает по гидратно-сольватному механизму. При этом молекулы экстрагента не входят во внутреннюю сферу экстрагируемого комплекса. На внешнесферный механизм экстракции Ru (IV) в форме комплексов [RuGlg] и Ru OGlio] " указывает, например, и характер зависимости D от кислотности водной фазы, аналогичный подобным зависимостям для экстракции анионных комплексов других переходных элементов с весьма устойчивой внутренней сферой [16]. [c.84]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]

Представлены данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 200 экстрагентов. Приведены данные по экстракции фосфорорганическими соединениями, серосодержащими (сулы]>идами сульфоксидами и др.), азотсодержащими (амидами карбоновых и фосфорных кислот, аминоксидами), кар-бамоилфосфорильными соединениями, краун-эфирами, спиртами, эфирами, кетонами и др. [c.2]

Как установлено Уивером [238], введение в водные растворы соединений циркония приводит к значительному увеличению экстракции катионов металлов растворами Д2ЭГФК, что было объяснено соэкстракцией. Г. А. Ягодин с сотр. [239, 240] показали, что подобное явление наблюдается и при предварительной обработке различных фосфорорганических кислот соединениями гафния. Методами полярографии и спектроскопии показано, что степень диссоциации координированных молекул кислоты в комплексах 2г(Н )Н4-2НН увеличивается. Следовательно, насыщение растворов фосфорорганических кислот цирконием или гафнием приводит к получению нового реагента, экстракционная способность которого по отношению к различным элементам значительно выше, чем у исходной кислоты. Следует указать, что кислые диалкил- д фосфаты циркония устойчивы в циклах экстракции и реэкстракции и не меняют своих экстракционных характеристик. [c.135]

В то же время следует иметь в виду, что соединения циркония и гафния с фосфорорганическимн кислотами вида Н22г(НГ)Аб (А — фосфорорганический остаток) являются значительно более сильными экстрагентами по отношению к некоторым элементам, чем сами фосфорорганические кислоты [104]. Так, увеличение коэффициентов распределения наблюдается при экстракции лантаноидов и актиноидов, причем усиление экстракции особенно велико в случае гафния [105—107]. Усиление экстракции актиноидов в фосфорорганические кислоты в присутствии циркония может [c.215]

В настоящей работе изучены закономерности экстракции индикаторных количеств р. 3. э. окисью триизоамилфосфина из нитратных растворов — определен порядок экстрагируемости элементов в зависимости от их атомного номера, установлен состав экстрагируемых соединений, сравнивается экстракционная способность и селективность ТИАФО в отношении р. з. э. с другими фосфорорганическими экстрагентами. [c.125]