Экстракция фосфорорганическими соединениями

Фосфорорганические соединения более полярны, чем соединения, в которых атом кислорода связан с атомом углерода. При экстракции в фосфорорганические экстрагенты вода из органической фазы обычно вытесняется, в то время как при экстракции спиртами, эфирами и кетонами вода в органической фазе необходима для образования мостиковых связей с экстрагируемым соединением. При экстракции фосфорорганическими соединениями образуется сольват с определенным числом молекул экстрагента при экстракции в карбонилсодержащие экстрагенты [c.189]

Экстракция фосфорорганическими соединениями [c.104]

ИНЫХ вопросов в отечественной литературе. Так, сборник почти не касается экстракции фосфорорганическими соединениями, несмотря на важность этого направления, поскольку большое число переведенных на русский язык работ на эту тему вышло в издававшемся до 1959 г. журнале Химия и химическая технология (раздел Неорганическая химия ). Данное направление, кроме того, широко представлено в отечественной литературе. Последнее справедливо также в отношении экстракции элементов (актинидов и др.) из нитратных растворов кислородсодержащими растворителями типа эфиров, кетонов и т. п. — достаточно сослаться хотя бы на известные работы В. М. Вдовенко с сотрудниками. [c.6]

Экстракция элементов фосфорорганическими соединениями......93 [c.4]

ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.93]

Розен А. М., Бородин П. М, и др. Исследование экстракции нейтральными фосфорорганическими соединениями при помощи [c.153]

Количественные характеристики подобных равновесий во многих случаях могут быть установлены с помощью закона действующих масс. Рассмотрим такой подход к количественной оценке равновесий на примере наиболее типичных процессов экстракции неорганических кислот и солей металлов нейтральными органическими экстрагентами (эфирами, фосфорорганическими соединениями и т. д.). [c.523]

В последние годы определились новые, очень большие возможности использования фосфорорганических соединений в гидрометаллургии (в качестве экстрагентов). Из фосфорорганических экстрагентов наибольшее распространение получил трибутилфосфат, особенно при экстракции урана из сильнокислых сред. Трибутилфосфат образует с солью уранила комплекс, который легко переходит в органическую фазу. Фосфорорганические экстрагенты приобрели большое значение благодаря высокой избирательности, стойкости к агрессивным средам и удобству реэкстракции (т. е. обратного получения соли металла из раствора комплекса в органическом растворителе). За последнее время среди фосфорорганических экстрагентов найдены новые, обладающие еще более высокой эффективностью, и можно полагать, что роль фосфорорганических экстрагентов в гидрометаллургии будет возрастать. [c.386]

В течение этого периода продолжаются исследования аминов, а также нейтральных и кислых фосфорорганических соединений в качестве экстрагентов. Значительно расширено число экстракционных систем, в которых наблюдается синергизм. В то же время отмечается снижение интереса к системам классического типа с кислородсодержащими экстрагентами п лишь немного существенных добавлений внесено в область экстракции хелатирующими агентами. [c.23]

При использовании фосфорорганических соединений в качестве нейтрального лиганда синергетическое увеличение экстракции происходит одновременно с возрастанием основности [665, 683, 686—688]. Устойчивость аддуктов возрастает, еслп нейтральным лигандом является азотсодержащее основание [664, 665, 669, 682], однако следует учитывать стерические факторы. Устойчивость возрастает также с увеличением донорных свойств молекулы [664, 665, 667—669, 682, 683, 685]. [c.69]

Наиболее широкое распространение в качестве кислых экстр-агентов получили фосфорорганические и карбоновые кислоты. Экстракция этими соединениями имеет много общего с сорбцией на катионитах. В принципе экстракция может протекать по любому кинетическому механизму, но в результате обязательно происходит направленная катионообменная реакция с образованием новых соединений в фазах. В случае экстракции кислыми экстрагентами [c.409]

Нейтральные фосфорорганические соединения и эфиры имеют сравнительно низкую диэлектрическую проницаемость е, и экстрагируемые соединения в них, как правило, практически не диссоциированы . Тогда экстракция соли металла или минеральной кислоты (в случае, если образующийся комплекс гидратирован) описывается уравнением [c.7]

В ряде случаев при экстракции смесями фосфорорганических соединений наблюдается синергетический эффект, т. е. смесь экстрагентов [c.502]

На основании экспериментальных данных об экстракции фенолов органическими растворителями разных классов установлено, что нейтральные эфиры фосфорной кислоты характеризуются на 1—2 порядка большей экстрагирующей эффективностью по сравнению с другими растворителями. Обоснована возможность применения фосфор-органических растворителей для концентрирования фенольных веществ. Извлечение фенолов и водных растворов алкилфосфатами позволяет количественно определять его на уровне предельно допустимых концентраций (0,001 мг/л). Изучено влияние pH водной среды на экстракцию фенольных соединений фосфорорганическими растворителями, закономерности разделения родственных веществ путем изменения условий экстракции. Возможность концентрирования с практически полным выделением одного из компонентов смеси составляет существенное преимущество эфиров фосфорной кислоты по сравнению с широко используемыми для этих целей растворителями. Ил. 3. Табл. 3. Библ. 8 назв. [c.93]

Экстракция циркония растворами фосфорорганических соединений в четыреххлористом углероде из азотнокислых растворов уменьшается в следующей последовательности [c.134]

Сведения о поведении железа нри экстракции из растворов H I имеются для большого числа органических растворителей — простых эфиров, сложных эфиров, спиртов, кетонов, различных фосфорорганических соединений и др. Железо экстрагируется в большинстве случаев достаточно хорошо, что и позволяет использовать этот прием в аналитической или радиохимической практике. [c.132]

Исследована экстракция кобальта различными другими нейтральными фосфорорганическими соединениями [404, 981, 982]. Максимальные коэффициенты раснределения кобальта равны [404] [c.167]

Рис. 83. Экстракция урана У1) из растворов соляной кислоты фосфорорганическими соединениями [447]

Представлены данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 200 экстрагентов. Приведены данные по экстракции фосфорорганическими соединениями, серосодержащими (сулы]>идами сульфоксидами и др.), азотсодержащими (амидами карбоновых и фосфорных кислот, аминоксидами), кар-бамоилфосфорильными соединениями, краун-эфирами, спиртами, эфирами, кетонами и др. [c.2]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Для регенерации экстрагента необходимо, чтобы химические связи между ним и извлеченным неорганическим веществом не были слишком прочными. Это обеспечивается применением таких экстр-агентов, как фосфорорганические соединения или амины. Однако иногда приходится использовать экстрагенты, дающие более прочные связи, например при извлечении элементов из растворов комплексообразователей. Реэкстракцию в этих случаях нужно проводить с помощью более сильных комплексообразователей. Методы регенерации экстрагентов (кристаллизация, дистилляция и другие) выбирают в соответствии со свойствами растворенного вещества. Расчет противоточной и многоступенчатой экстракции и ее аппаратурное оформление лриведены в монографиях [33, 97, 105, 144]. [c.319]

При экстракции вольфрама аминами и ЧАО из вольфраматно-молиб-датных растворов разделения вольфрама и молибдена не достигается, так как эти экстрагенты извлекают оба металла. Такое разделение достигается экстракцией молибдена фосфорорганическими соединениями — монооктилфосфорной и ди-2-этилгексилфосфорной (Д2ЭГФК) кислотами вольфрам этими экстрагентами не извлекается. Но из смешанных растворов не происходит и полного извлечения молибдена. Это объясняется образованием двойных вольфрамо-молибденовых полианионов [32]. [c.267]

Сайделл [667, 668] определил коэффициенты распределения плутония и других элементов при экстракции их триалкилфосфа-тами (табл. 39). Однако большая часть фосфорорганических соединений пока еще не нашла практического применения. [c.330]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

Экстракция и реэкстракция солей. Наиболее ранние примеры экстракции солей металлов нейтральными экстрагентами связаны с использованием спиртов, эфиров и кетонов. Однако экстрагирующая способность этих веществ незначительна. Лучшие Э1Лтрагенты в этом ряду — кетоны, содержащие карбонильную группу. Значительно более сильными экстрагентами являются нейтральные фосфорорганические соединения. Им посвящено наибольшее количество исследований по термодинамике и кинетике экстракции. Извлечение экстрагентами этого класса происходит путем образования координационных соединений с извлекаемым веществом. [c.407]

В окружающей среде и организме содержание радиоактивных изотопов америция определяют радиометрическими методами по их а- и у-излучению. Разработаны методы, позволяющие выделять Аш в чистом виде (экстракция, соосаждение и ионный обмен). Выделение америция облегчается тем, что Ат значительно устойчивее других трехвалентных ионов трансурановых элементов. Из смеси других элементов, имеющих более высокие валенттю состояния, Ат выделяют с помощью ионного обмена и экстракцией органическими растворителями, такими как теноил-трифторацетон (ТТА), трибутилфосфат (ТБФ) и другими фосфорорганическими соединениями. Для анализа проб на содержание америция применяют также спектрофотометрический метод с арсеназо III и кулонометрическое титрование [9, 72, 83, 84]. [c.297]

Следует оговориться, что при высокой диэлектрической проницаемости экстрагента (спирты, неразбавленный ДАМФ ц гнекоторые короткоцепочечные фосфорорганические соединения, кето ь1], Соединение может диссоциировать в органической фазе. Тогда ур 9 1евие экстракции (без учета сольватации) имеет вид [c.9]

Наиболее прост расчет распределения, если образуются только моносольваты (/г=/з=/4=0), что обычно допускается при описании экстракции азотной кислоты фосфорорганическими соединениями, окисями арсина и амина [c.10]

В настоящее время с помощью уравнений (37) — (39) получены корреляции для экстракционной способности фосфорорганических соединений, например для ряда фосфаты — фосфинокиси при экстракции и02(Н0з)2, иОгСЬ, Ри(ЫОз)4, Ат(ЫОз)з, Мп(ЫОз)2, НКОз и др. [291]. [c.13]

Из хелатообразующих реагентов и реагентов кислотного типа наиболее часто применяются -дикетоны (например, НТТА) и кислые фосфорорганические соединения (Д2ЭКФК и ДБФК) соответственно. При взаимодействии металлов с реагентами этого типа- образуются координационно ненасыщенные хелаты, которые в свою очередь реагируют с электронейтральными лигандами с образованием координационно насыщенных аддуктов. В качестве нейтральных донорноактивных реагентов применяют фосфорорганические экстрагенты (ТБФ и ТОФО можно отметить как типичные), спирты, кетоны, амины или амиды. Полагают, что образование таких смешанных комплексов и является причиной повышения экстракции. Экстракционное равновесие опять же может быть описано уравнением (6) в этом случае необходимо учитывать как хелатообразующий реагент А, так и нейтральный лиганд L. Учитывая, что при добавлении нейтрального лиганда могут образоваться аддукты переменного состава с комплексом металла МАп, так что число молекул L в смешанном комплексе может меняться в общем виде от нуля до I, D можно определить следующим выражением [c.60]

К кислым экстрагентам, использующимся в качестве неподвижных фаз в экстракционной хрО Матографии, относят ислые фос-форорганические соединения, сульфоновые кислоты и за.мещвнные фенолы. Среди различных типов кислых фосфорорганических соединений, которые (находят практичеокое применение в жидкостной экстракции, в экстракционной хроматографии практически используются только моноалкилфосфорные, диалкилфосфорные и алкил-арилфосфоновые кислоты. Поскольку часто приходится сталкиваться с путаницей в названиях этих соединений, в табл. 2 приведены общие фор(мулы соединений этого типа. [c.116]

Большинство хелатообразующих реагентов также обменивают свой водород при образовании и экстракции соответствующих комплексов однако знстракционные свойства и селективность этих соединений обязаны в осиовном именно их способности к образованию хелатного цикла, и поэтому соединения этого типа обсуждаются в отдельной главе. Экстракционное поведение фосфорорганических соединений- прежде всего напоминает катионообменные смолы, несмотря на то что при взаимодействии с металлами также имеет место циклообразование. [c.116]

В хроматографичеаких системах в качестве сольватирующих могут выступать как донорные группы экстрагента неподвижной фазы, так и группы, которые входят в химнчесвий состав материала носителя. На практике это явление значительно более вероятно в хроматографии с целлюлозой в качестве носителя по сравнению с жидкостной экстракцией, по крайней мере при использовании кислых фосфорорганических соединений в качестве экстрагентов. Однако все вышеотмеченное справедливо также и [c.118]

Влияние растворителя на распределение серебра было изучено на примере толуола и додекана. Сравнение результатов, полученных при использовании в качестве растворителя сульфидов толуола и додекана, позволяет отметить, что замена толуола на додекан очень сильно подавляет обратный процесс, согласно уравнению (2), т.е. переход серебра в органическую фазу. Подобное снижение концентрации металла в органической фазе наблюдается при экстракции нейтральными фосфорорганическими соединениями (например, трибутилфосфатом) с использованием растворителей, связывающих экстрагент, — хлороформа, спирта и др. [126, 127]. Здесь же механизм снижения экстракции другой. Он связан с влиянием растворителя на переход комплекса из органической фазы в водную (частично в твердую, выпавшую на границе раздела фаз), т.е. на коэффициент распределения комплекса К . Результаты экспериментального определения кон центрационной константы равновесного распределения комплексов между [c.35]

Экстракция нейтральными фосфорорганическими соединениями, из которых наиболее широко применяют ТБФ, происходит из сильнокислых сред с большими коэффициентами распределения, причем элементы выделяются в органическую фазу в виде коорди-национно-сольватированных солей. Обычно ТБФ используют для экстракции урана, тория, плутония и РЗЭ из азотнокислых растворов [124]. Высокие значения коэффициентов распределения при применении в качестве экстрагента Д2ЭГФК характерны для ионов 3—4-валентных металлов, что особенно ценно для определе- [c.282]

Экстракция железа(1П) из роданидных растворов известна очень давно и довольно широко применяется. Есть данные о поведении железа при извлечении его диэтиловым эфиром [573, 699, 786—789], этилацетатом [788, 790], изобутилацетатом [573], смесью этилацетата с диэтиловым эфиром [791], различными спиртами [573, 578, 579, 699, 786, 792—796], диизопропилкетоном [789], метилизобутилкетоном [573, 576, 578, 797, 798], циклогексаноном [188, 607], трибутилфосфатом [188, 299, 328, 349, 573, 789, 799— 804], смесью его с ДЭЭ [805], ТОФО [789, 806] и другими фосфорорганическими соединениями [789], дибензилсульфоксидом [807], в присутствии ДАПМ [808—811], нитробензолом [789]. В работах Ружицкого [573], Мэддока [789] проведено сравнительное изучение экстракции железа различными растворителями некоторые результаты, полученные Ружицким, показаны на рис. 45. [c.142]

Большая часть имеющихся данных об извлечении рения(1У) относится к хлоридным растворам. Есть сведения о поведении рения(1У) при экстракции ТБФ [1322—1324] и другими нейтральными фосфорорганическими соединениями [1323, 1324], бутиловым [1325], изоамиловым спиртами [1322, 1326] и другими растворителями [1326]. Изучена экстракция в присутствии ДАПМ и его аналогов [1327] и а,а -динафтилтиомочевины [1328]. Извлечение трибутилфосфатом проходит через максимум с ростом концентрации НС1 (рис. 70) максимальные значения Z>rp (4—5 М НС1) выше 100 [1322]. По данным [1326], спирты экстрагируют рений лучше, чем кетоны, но и для изоамилового спирта составляют величины порядка несколько единиц [1322]. [c.226]