Люминесценция температурное

Изменение энергетического выхода под действием внешних факторов (например, температуры) или при переходе от одного типа возбуждения к другому приводит к зависимости, от этих факторов интенсивности люминесценции. Так, при нагревании, начиная с некоторой температуры, характерной для каждого фосфора, наблюдается уменьшение интенсивности — температурное тушение люминесценции. Температурное тушение обусловлено тем, что вероятность переходов [c.11]

Оба приведённые определения не противоречат друг другу. Первое определение основано на свойствах самой люминесценции и природе процесса однако применение его на практике труднее, чем второго последнее очень конкретно, но в первой части основывается на противопоставлении люминесценции температурному излучению, свойства которого считаются известными. Оба определения содержат аналогичное требование но отношению к длительности свечения в нервом определении оно дано в общей форме, так как возбуждённые состояния, согласно современным данным, имеют продолжительность 10ю сок. и больше. [c.15]

II. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала— характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином кристаллическая полоса ). Можно вводить в-полимер электронный зонд— люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор. [c.54]

Зависимость спектра излучения от температуры для многополосных люминофоров объясняется температурным тушением люминесценции, которое различно для различных полос. [c.10]

Интенсивность свечения люминофоров зависит от температуры (рис. 1.12). Характер этой зависимости определяется составом основы люминофора, химической природой активатора и присутствием так называемых гасителей люминесценции. В определенном температурном интервале при повышении температуры происходит уменьшение интенсивности свечения (температурное тушение люминесценции). [c.16]

Люминесценция ZnO температурно неустойчива интенсивность ее резко уменьшается при повышении температуры. Видимое и УФ-излучение окиси цинка отличается очень коротким периодом послесвечения [93, 109]. [c.54]

Температурная зависимость люминесценции. Зависимость яркости свечения антистоксовских люминофоров от температуры определяется главным образом [c.102]

Рис. 14.2, Температурные зависимости интенсивности люминесценции (а) и радиотермолюминесценции (б) в различных полимерах

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь, преимущественно внешнего возбуждения длительностью более с. В зави- [c.96]

Температурное тушение. Повышение температуры вызывает уменьшение выходов флуоресценции и фосфоресценции. В частности, в области комнатных температур выход флуоресценции обычно уменьшается на несколько процентов с повышением температуры на 1 °С. Это связано с тем, что безызлучательная дезактивация электронно-возбужденных состояний осуществляется преимущественно при соударениях излучающих молекул, а частота таких соударений в растворах прямо пропорциональна температуре. Одновременно с уменьшением выхода люминесценции происходит уменьшение длительности свечения. [c.505]

Повышение температуры приводит к уменьшению свечения кристаллофосфоров. Это связано не только с действием нагревания на люминесцирующие центры подобно температурному тушению молекулярной люминесценции, но и с другим процессом — заполнением локализованных на уровнях активатора дырок электронами, поднимающимися из валентной зоны под воздействием тепловой энергии. В результате нейтрализации центры свечения теряют способность к рекомбинации с электронами из зоны проводимости. Дырки, образовавшиеся в валентной зоне вследствие ухода электронов, перемещаясь по валентной зоне, локализуются на центрах тушения. Центры тушения— особые места решетки, не способные к люминесценции. Они возникают вследствие дефектов в кристаллической решетке кристаллофосфора, связанных с включением в нее при- [c.511]

Применяемые в анализе кристаллофосфоры должны отвечать ряду требований высокий выход люминесценции (иногда это касается свечения какой-либо определенной длины волны) стойкость к разрушающему воздействию возбуждающего света, влаги и атмосферы высокая температура плавления высокий верхний температурный предел свечения длительное свечение в одних случаях и отсутствие его в других. [c.517]

Действие люминофорных термоиндикаторов основано на температурной зависимости цвета или интенсивности люминесценции некоторых веществ, например сульфидов цинка и кадмия. Недостатком люминофорных индикаторов является необходимость точной стабилизации возбуждающего люминесценцию излучения (обычно ультрафиолетового). [c.536]

У некоторых веществ наблюдается свечение и без нагревания при комнатной температуре, которое называют холодным свечением или люминесценцией. В отличие от температурного люминесцентное излучение является неравновесным и продолжается относительно долгое время после прекращения действия внешнего возбуждающего фактора. [c.142]

Полное определение понятия люминесценции дано С. М. Вавиловым Люминесценцией называется избыток над температурным излучением тела в том случае, если это избыточное излучение обладает конечной длительностью примерно от /О" сек и больше . Длительность послесвечения для различных люминесцирующих веществ различна от миллиардных долей секунды (для отдельных атомов и молекул) до часов и даже нескольких суток (для кристаллофосфоров). [c.142]

Для обычных условий люминесцентного анализа главное значение имеет тушение второго рода, которое обусловлено взаимодействием между возбужденными молекулами и молекулами посторонних веществ или другими молекулами самого люминесцирующего вещества это концентрационное тушение, температурное тушение и тушение люминесценции посторонними примесями. [c.146]

Температурное тушение. На выход люминесценции как органических молекул, так и кристаллофосфоров сильно влияет температура. Ее повышение обычно снижает выход и интенсивность люминесценции. Повышение температуры приводит к уменьшению вязкости растворителя люминесцирующих растворов органических веществ и увеличивает колебательную энергию молекул. Последнее ведет к ослаблению внутримолекулярных связей и может обусловить переход молекулы без излучения в нормальное состояние, в новую нелюминесцирующую модификацию, вызвать диссоциацию при возбуждении. [c.147]

Увеличение концентрации красителя в растворе обычно приводит к обратимым физико-химическим изменениям его состояния. Главными являются ассоциация молекул красителя [1, 2] и изменение их ионизации [3, 4]. Эти процессы вызывают изменение спектров поглощения [2,5—8,19] и излучения [2,4,8, 9], изменение выхода люминесценции [1,2,4, 5,8,10], переход формы спектров концентрированных растворов в форму спектров разбавленных растворов при повышении температуры [5, 7, 8], температурное раз-горание люминесценции [2, 5, 7], изменение длительности возбужденного состояния [5, И, 12] и поляризации излучения [12,13, 14]. В настоящем сообщении мы будем касаться только вопросов ассоциации во всех рассмотренных ниже случаях установлено, что наблюдаемые эффекты не связаны с изменением ионизации. [c.275]

При исследовании хемилюминесценции в реакциях низкотемпературного газофазного окисления ставились те же задачи, что и в исследованиях хемилюминесценции в жидкой фазе. Изучалась в основном связь между хемилюминесценцией и кинетикой реакций окисления. Задачи ранних работ, в которых хемилюминесценция изучалась визуально, были направлены на то, чтобы обнаружить хемилюминесценцию при окислении органических веществ и определить температурную область ее существования [49—55]. Возникновение люминесценции и холодных пламен в смесях пары топлива — воздух было впервые обнаружено Перкиным [49] у углеводородов, эфиров и жирных кислот в интервале 200—250° С. [c.244]

Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы [c.93]

Зависимость люминесценции от. температуры. На рис. 8 представлена зависимость интенсивности люминесценции от температуры для фосфоресцирующего сульфида цинка, активированного серебром, при возбуждении светом с длиной волны 3650 А. Такая температурная зависимость может быть объяснена в соответствии со схемой, изображенной на рис. 7, где через п , п.,, Пг обозначены количества электронов в основном, метастабильном и излучающем [c.96]

Итак, проведенные нами исследования спектрального распределения и температурной зависимости вспышечного действия видимого света на люминесценцию окрашенных щелочно-галоидных кристаллов и изложенные здесь результаты других авторов по инфракрасной флуоресценции этих кристаллов приводят к важным выводам о роли электронных центров окраски в явлениях люминесценции окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений. Экспериментальные данные бесспорно доказывают, что электронные центры окраски в этих кристаллах являются одновременно и центрами свечения и центрами захвата электронов. [c.70]

В работе [6] изучена температурная зависимость люминесценции твердых растворов пирена в полиметилметакрилате. С ростом температуры спектр флуоресценции смещается в коротковолновую область. Рекомендуется использование раствора пирена в полиметилметакрилате в качестве термоиндикатора многократного действия в интервале температур от комнатной до —90 °С, в котором существуют ассоциаты пирена, С повышением температуры яркость люминесценции уменьшается без изменения цвета свечения. Эта же композиция может служить термоиндикатором однократного действия при температуре 92 °С, при которой цвет флуоресценции вследствие распада ассоциата необратимо изменяется от голубого до фиолетового. [c.301]

Таким образом, при постоянстве квантового выхода, интенсивности возбуждающего света, постоянной толщине анализируемого слоя (толщина кюветы) и т. д. интенсивность люминесценции пропорциональна концентрации. Необходимо иметь в виду, что это справедливо для низких концентраций люмннес-цирующих веществ. При увеличении концентрации люминесцирующего вещества нарушится принятое выше условие гЬС 10" , в связи с чем нарушится и линейность зависимости интенсивности люминесценции от концентрации. Если концентрацию вещества сильно повысить, то интенсивность люминесценции может уменьшиться, т. е. может наблюдаться концентрационное тушение люминесценции. Поэтому верхний предел концентрации растворов в люминесцентном анализе, как правило, не превышает 10 — Ю " М. Повышение температуры также может привести к тушению люминесценции (температурное тушение). [c.358]

Это определение основано на противопоставлевии люминесценции температурному излучению, свойства которого х0р0Н10 известны. Вместе с тем оно указывает на наличие у люминесценции конечной длительно сти послесвечения, превышающей период световых колебаний. Это условие позволяет отличать люминесценцию от отражения, рассеяния и излучения Вавилова—Черенкова, которые являются практически без ынерционными. Определение Вавилова очень конкретно, что позволяет его использовать на практике. [c.406]

Методо.м поляризованной люминесценции определены объемы люминесцирующих частиц асфальтенов в технических смесях — растворе дистиллятного крекинг-остатка (ДКО) в легком каталитическом газойле (ЛКГ) [157J. Получены концентрационные и те.миературные зависимости объектов. Изучение зависимости от температуры проводилось в температурном интервале от 20 до 65 °С. Выбор интервала обусловлен тем, что температура застывания ДКО в макрофазе составляет 30 °С. По-видимому, должна существовать связь между отклонением температур фазовых переходов от равновесных и значениями радиусов частиц и толщины сольватных оболочек. Характер зависимости радиуса частиц от температуры для различных концентраций ДКО одинаков. Наблюдается максимум значений вблизи 30 °С. Однако различным концентрациям ДКО соответствуют различные значения температуры максимума. Исследования ироводились как ири нагревании, так и при охлаждении. Качественно характер зависимостей совпадает, однако значения объемов, полученные прн охлаждении, меньше. Наблюдается температурный гистерезис (рис. 25). Когда концентрация [c.107]

Люминесценция характеризуется длительностью возбужденного состояния, которая у различных веществ имеет определенную среднюю величину. Поглощенная энергия некоторое время остается в возбужденной частице. Это время — средняя длительность возбужденного состояния (т) — определяется свойствами возбужденной частицы и действием иа нее внещней окружающей среды. В отличие от температурного излучения люминесценция — неравновесный процесс, Люми-несцирующая молекула, потерявшая избыточную энергию возбуждения, при комнатной температуре не может восстановить ее при соударениях с невозбуждеиными молекулами. Таким образом, возбужденное электронное состояние молекулы при комнатной температуре не находится в равновесии с тепловым полем и с энергией движения частиц вещества. При возбуждении энергия поглощенного кванта частично расходуется на изменение конфигурации электронного облака молекулы, на колебание ее ядер и на изменение ее вращения. Поэтому квант люминесценции в целом меньше поглощенного кванта и представляет собой сложную комбинацию кванта электронного перехода и квантов измергения колебательного и вращательного состояний молекулы. [c.88]

Люминофоры на основе соединений цинка, кадмия и других элемен тов. Точное определение понятия люминесценции Видемана—Вавилова следующее Люминесценцией называется избыточное свечение над температурным излучением тела, если длительность этого свечения более 10 1 сек . Акту люминесценции предшествует поглощение энергии люминесцирующим телом. По виду этой энергии различают фотолюминесценцию, ренгенолюминесценцию, катодолюминесценцию, электролюминесценцию, хемолюминесценцию, радиолюминесценцию. Твердые люминофоры часто называют фосфорами. В случае фотолюминесценции энергия испускаемого кванта всегда меньше энергии поглощаемого (Стокс). Эффективность свечения данного люминофора зависит от способа получения образца, но цвет свечения специфичен для люминофра данного состава. Это указывает на существование в люминофоре кристаллохимических образований, которые называются центрами свечения. Простейшим центром свечения является чужеродный атом (ион) — активатор в кристалле основного вещества люминофора, например атом меди в кристалле сульфида цинка. [c.365]

Лроминесценцией называют свойство веществ излучать свет под воздействием различных возбуждающих факторов. По определению С. И. Вавилова люминесценцией называют избыточное свечение тела над тепловым (температурным) излучением того же тела в данной спектральной области при данной температуре и при условии, что это избыточное свечение обладает длительностью 10 с и больше, т. е. превышает период световых колебаний. [c.352]

Первая часть этого определения отделяет люминес-ценщтю от теплового равновесного излучения. Действительно, любое вещество, имеющее температуру выше абсолютного нуля, излучает электромагнитные волны. Это излучение является температурным, несмотря на то, что температура вещества может быть существенно ниже температуры окружающей среды. Вторая часть определения люминесценции, касающаяся длительности свечения, позволяет отделить люминесценцию от других видов свечения — отражения и рассеяния света, тормозного излучения заряженных частиц и т. д. Так как период световых волн составляет величину порядка 10 с, то длительностью, достаточной для того, чтобы отнести какой-либо вид свечения к люминесценции, считается величина 10 с и выше. [c.498]

Выход люминесценции является характеристическим параметром вещества при фиксированных условиях и значениях внешних параметров. Уменьщение выхода люминесценции носит название тугиения лю-минесценг ии. Тушение может происходить в результате повышения температуры (температурное тушение) и концентрации люминофора (концентрационное тушение), при добавлении различных посторонних веществ (тушение посторонними веществами). [c.500]

Температурное тушение. Повышение температуры снижает выход и интенсивность люминесценции органических молекул и кри-сталлофосфороБ, так как при этом уменьшается вязкость растворителя, увеличивается колебательная энергия молекул, ослабляются внутримолекулярные связи и переход молекулы в нормальное состояние может осуществляться без излучения. Некоторые органические вещества не люминесцируют в растворах при комнатной температуре, но люминесцируют при замораживании. При измене - НИИ температ фы излучение возбужденного кристаллофосфора имеет несколико максимумов вследствие перехода электронов внутри кристаллической решетки. [c.62]

Холодные пламена характеризуются резким изменением давления в процессе окисления углеводородов и появлением люминесценции. Обычно эти пламена слабо окрашены, ив этот момент в реакции можно аналитически обнаружить перекиси и альдегиды. Основной источник свечения пламени, как было показано [46],—электронновозбужденный формальдегид. Тауненд с сотрудниками изучил пределы температур и давлений, в которых наблюдаются холодные пламена и взрывы типичный результат представлен на рис. 33. Для всех углеводородов температурный интервал, в котором встречаются холодные пламена, лежит между 280 и 410°. Взрывы наблюдаются при более высоких температурах и давлениях, и, как можно видеть из рис. 33, взрывной полуостров заключен между [c.200]

Рис. 10. Зависимость выхода люминесценции глицериновых растворов родамина 6Ж от температуры. Пунктирные кривые даны с поправкой на температурное тушение ( возб = 365 жж/с).

С, т.— важная эксплуатационная характеристика полимерного материала, т. к. она соответствует верхней температурной границе теплостойкости пластмасс и пижней границе морозостойкости каучуков и резип, С, т, существенно зависит от частоты и интенсивности воздействия на иолимер. Поэтому различные методы определения С. т. могут давать несовпадающие значения. С. т., определенная статич. методами, всегда ниже С. т., определенной динамич. методами. К первым относят термомеханич. метод (см. Термомеханическое исследование), статич, релаксационные методы (измерение ползучести и релаксации напряжения), дилатометрию, калориметрию, радиотермолюминесценцию (см. Термо-люминесценция) и др, ко вторым — Александрова Лаауркина частотно-температ,урннй метод, диэлектрич, метод, а также ЯМР, ЭПР и др. [c.249]

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

Преттр наблюдал падение температур начала люминесценции н-алканов (холодного пламени) с ростом их молекулярных весов [179]. Он также отмечал рост температур люминесценции при переходе от пентана к пентену, от гексана к циклогексену, очевидно, в соответствии с различной стабильностью этих углеводородов. Точно так же термостабильностью определяется различная окисляемость в равных температурных условиях (450° С) углеводородов различной степени насыщенности водородом [180] и с различным положением двойных связей. Окисляемость их, как и следовало ожидать, падает в ряду н-гептан > гептен-1 > >гептен-3, поскольку наличие двойной связи делает гептен-1 термически более устойчивым, чем н-гептан, а гептен-3 в свою очередь более стабилен по сравнению с гептеном-1 (вследствие более симметричного расположения двойной связи). [c.97]

Полимерность и нативность ДНК оценивают по гиперхром-ному эффекту, седиментации, характеристической вязкости, спектру поглощения и люминесценции комплекса ДНК-АО, а также с помощью электронного микроскопа (см. стр. 105). Полимерность и нативность РНК оценивают по коэффициенту седиментации и температурной зависимости приведенной вязкости (см. стр. 119). [c.71]

Дистирилбензол и его 4-хлорзамещенное введены в электрофлорные композиции, применяемые для создания электрохимических индикаторных систем [90]. Эти же инекоторые другие соединения в виде суспензий в полиметилметакрилате служат люминесцентными индикаторами температур. В температурной точке, характерной для каждого из них, происходит либо тушение люминесценции, либо хорошо заметный при визуальном наблюдении сдвиг спектра люминесценции в сторону коротких волн [91]. [c.57]

Болотин с сотрудниками использовали для целей термоиндикации свойство ряда органических люминофоров, в том числе многих азометинов, практически полностью терять способность к люминесценции при переходе из кристаллического состояния в изотропный расплав, В этом случае достижение заданной температуры определяется по исчезновению светящейся точки на нагреваемой поверхности. Большой ассортимент таких органических люминофоров, отличающихся друг от друга цветом свечения и температурами плавления, позволяет создать температурную шкалу в хштервале температур от комнатной до 300 °С. Эти термоиндикаторы могут использоваться многократно, так как при охлаждении снова появляется люминесценция [ 7 ]. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология