Возбуждение излучения

Рис. 16.17. Фотоэлектронный спектр 1.5-электронов азота, возбужденного рентгеновским излучением KaMg. Основной пик при энергии связи 410 эВ представляет собой линию возбужденную излучением Ха 2 М . Спектр демонстрирует также линии, возбужденные сателлитами рентгеновского излучения, и линии, соответствующие встряхиванию и неупругому рассеянию на молекуле N2 [27].

Простейшим типом флуоресценции является резонансная флуоресценция, когда длина волны испускаемого излучения совпадает с длиной волны возбуждающего излучения. Резонансная флуоресценция наблюдается лишь в газах при низких давлениях и только с атомами или простыми молекулами. Например, в парах 2 при давлениях около мм рт. ст. наблюдается резонансная флуоресценция при возбуждении излучением соответ- [c.91]

Как уже отмечалось, перевод образца в пар и возбуждение излучения производится с помощью вольтовой дуги или искровых разрядов. Для создания устойчивых разрядов такого типа созданы специальные генераторы дуги (рис. 7.18, а) и искры (рис. 7.18, [c.176]

Спектры атомов других элементов. Серии линий были обнаружены и в атомных спектрах всех других элементов. В отличие от спектра водорода серии линий здесь не располагаются отдельно в различных участках спектра, а накладываются друг на друга. Тем не менее по определенным признакам (по внешнему виду линий - резкий или диффузный , т. е. размытый, по способу возбуждения излучения - дуговой или искровой, по мультиплетности, по характеру расщепления в магнитном и электрическом полях и др.) спектроскописты научились различать эти серии. [c.13]

Название отдельных видов люминесценции определяется способом возбуждения излучающих частиц. Мы будем рассматривать главным образом процессы радиационного возбуждения. Излучение частиц, возбужденных таким образом, называется флуоресценцией или фосфоресценцией- их различие обсуждается ниже. Процесс излучения, обусловленный возбуждением в результате химической реакции (с участием нейтральных или заряженных частиц), называется хемилюминесценцией и будет кратко обсуждаться в разд. 4.7. Другие способы возбуждения [c.81]

Кинетика процесса излучения включает стадии возбуждения, излучения и столкновительной дезактивации. Если одновременно происходят процессы внутримолекулярной релаксации энергии, то в знаменатель выражения (4.5) необходимо добавить дополнительные члены первого порядка величины. Следовательно, если fei есть константа скорости, описывающая процесс релаксации энергии первого порядка, то модифицированное уравнение (4.5) принимает вид [c.88]

В основе метода лежит исследование света, излучаемого веществом (чаще всего — атомами) при его энергетическом возбуждении (например, в плазме электрического разряда). Разновидностью эмиссионного спектрального анализа является пламенная фотометрия, основанная на использовании газового пламени в качестве источника возбуждения излучения. [c.518]

Кислородосодержащие растворители гасят флуоресценцию, и их так же как и элюенты, поглощающие свет в области возбужденного излучения, нельзя применять. Галогенсодержащие растворители (хлороформ и метиленхлорид) должны быть использованы с осторожностью, так как имеют тенденцию ослаблять флуоресценцию. Если в растворителе нет флуоресцирующих веществ, флуориметр может работать в градиентном режиме. Флуориметр меньше, чем другие детекторы, зависит от изменений температуры или давления. Однако уменьшение температуры или увеличение вязкости некоторых растворителей затрудняет флуоресценцию. [c.156]

Зависимость спектров излучения от длины волны возбуждающего света Может быть хорошо прослежена на характеристических люминофорах (Са, Юз(Р04)2-8п и (Са, 2п)з(Р04)2-8п. Спектры излучения последних состоят Из широких полос, расположенных в красной и зеленой областях [15]. Прн Возбуждении излучением с X = 254 нм появляется, главным образом, красная Полоса, а при к = 313 нм — зеленая (рлс. 1.5). [c.9]

Поправку на флуоресценцию (возбуждение излучения элемента А присутствующим в образце элементом В) рассчитывают из соотношения [c.44]

В идеальных условиях (высокие значения квантовых выходов люминесценции, молярных коэффициентов поглощения, отсутствие поправки на контрольный опыт и др.), даже применяя в качестве источника возбуждения лампы, удается достичь пределов обнаружения на уровне пикограммов в миллилитре. В модельных экспериментах с родамином 6Ж, сорбированном на отдельных частицах кремнезема диаметром 10 мкм, при использовании флуоресцентного микроскопа с лазером в качестве источника возбуждения излучения удалось определить 8000 молекул красителя ( 6 -10" г), сорбированных на индивидуальной частице. [c.298]

Люминесцентное определение органических соединений основано главным образом на а) прямых методах анализа по флуоресценции или фосфоресценции, с использованием различий в условиях возбуждения излучения и излучения определяемого соединения и сопутствующих компонентов б) эффекте Шпольского в) измерении фосфоресценции при комнатной температуре. Два последних способа мы рассмотрим подробно. [c.309]

Диффузное отражение измеряют, используя приставки для твердых образцов, которыми комплектуют все современные спектрофотометры, специализированные фотометры и колориметры, люминесцентные фотометры. В последнем случае монохроматоры возбуждения излучения и излучения выставляют на одну и ту же длину волны. [c.321]

Система второго типа (монохроматор/фильтр) более селективна и универсальна, поскольку оператор может выбрать для возбуждения излучение с любой длиной волны Для детекторов этого типа в качестве источников возбуждающего излучения применяются лампы с непрерывным спектром испускания, например ксеноновые или дейтериевые [c.105]

Примером неорганического флуориметрического определения является массовый клинический метод измерения иона магния в сыворотке крови, в моче, после того как он образует комплекс с 8-оксихинолином. Эта методика заключается в добавлении пробы сыворотки крови или мочи к забуференному раствору (pH = 6,5) 8-оксихинолина. Флуоресценцию полученного хелатного комплекса измеряют при 510 нм при возбуждении излучением длиной волны 380 нм. Единственным мешающим ионом является кальций, который можно удалить осаждением с оксалатом калия. Результаты сравнимы с теми, что получаются методами атомной абсорбции и пламенной эмиссионной спектрометрии. [c.664]

Рис. 2 иллюстрирует метод внутреннего репера в условиях насыщения [12]. На рисунке представлены спектры эхо-сигнала содержащегося в морской воде фитопланктона с концентрацией хлорофилла а 2,9 мкг/л при возбуждении излучением с интенсивностями Р[ и р2 р1 р2 = 3). Определение параметра Ф, по существу, означает измерение отношения площадей под контурами спектральных полос флуоресценции и СКР воды. Измерив Ф и Фг, соответствующие интенсивностям р1 и р2, отнощение которых [c.178]

Изменение электронных уровней молекул в вакууме. В условиях равновесного состояния в газе постоянно происходят процессы взаимодействия между атомами, молекулами, с одной стороны, световым излучением и свободными электронами—с другой. Е> этом случае для того, чтобы равновесие не нарушалось и концентрация любого рода частиц и распределение их по скоростям оставались постоянными, необходимо, чтобы в газе наряду с каждым из разнообразных элементарных процессов ионизации, возбуждения, излучения и т. д. имел место также и процесс, прямо противоположный первому [54], [27]. [c.148]

Применяемое характеристическое излучение не должно вызывать флуоресцентного возбуждения излучения основных элементов, составляющих образец (гл. 5). Для этого материал анода подбирают, исходя из соотношения длины волны характеристического излучения ХКа и ХКт р (см. табл. 5.1) или пользуясь правилом [c.286]

Свечение нагретых до высокой температуры тел называется испусканием накаленных тел. Это равновесное излучение. Все другие типы испускания света называются люминесценцией и представляют собой неравновесное излучение. При люминесценции система излучает энергию, и для возбуждения излучения нужно подводить энергию извне. Разновидности люминесценции отличаются друг от друга по типу источника энергии возбуждения. Различают электролюминесценцию, возбуждаемую электрическим током, проходящим через ионизированный газ или полупроводник радио-люминесценцию, возникающую под действием частиц высоких энергий хемилюминесценцию, возникшую в результате химических реакций триболюмипесценцию, наблюдаемую при разрушении некоторых кристаллов сонолюминесценцию, возникающую при воздействии интенсивных звуковых волн на жидкость. Фотолюминесценция— это люминесценция, возникающая при поглощении инфракрасного, видимого или ультрафиолетового света. [c.116]

Ионизационный, возбуждение -излучением [c.110]

История закрепления в научных исследованиях теории парамагнетизма нефтяных систем характерна следующими особенностями. Наиболее активные исследования стали возможными после 1944 года, поскольку, в этот год Е.К. Завойским [37], в СССР, был открыт метод электронного парамагнитного резонанса, явившийся прямым методом регистрации свободных радикалов и любых молекул и атомов, содержащих один или несколько неспаренных электронов в электронной оболочке. Ряд монографий был посвящен исследованию свободных радикалов [19, 59, 31, 56, 9, 61, 21, 50] как стабильных, так и возникающих и рекомбинирующих в реакциях, как возбужденных излучениями в твердых телах, так и парамагнитных комплексов переходных металлов, ферромагнетиков и электронов проводимости [97]. Позже Н.С. Гарифьянов и Б.М. Козырев обнаружили в спектре электронно - парамагнитного резонанса (ЭПР) нефтей и битумов сигнал поглощения, что свидетельствовало о наличии в этих веществах парамагнитных молекул [30]. Таким образом, в 1956 г. был открыт парамагнетизм нефтей. К концу пятидесятых годов утвердился тот факт, что парамагнетизм нефтей и нефтепродуктов концентрируется в асфальтенах - в 1958 г. Г.С. Гутовский с соавторами [94] сообщили, что парамагнетизм нефтей концентрируется в асфальтеновой фракции. [c.74]

При возбуждении излучением СОг-лазера эта молекула диссоциирует по схеме [c.463]

При рассмотрении радиолиза разбавленных водных растворов мы пренебрегали прямым действием излучения на растворенное вещество, так как содерл<ание последнего в растворе было незначительным и излучение взаимодействовало в основном с водой. Очевидно, в достаточно концентрированных водных растворах радиолитические превращения происходят не только в результате косвенного действия излучения, проявляющегося во взаимодействии вещества с продуктами радиолиза воды, но также за счет прямого действия излучения на растворенное вещество. Можно также предположить, что в концентрированных растворах превращения растворенных веществ происходят также Б некоторой степени за счет радикалов, образующихся из возбужденных излучением молекул воды. Рассмотрим зто более подробно на примере радиолиза некоторых систем. [c.154]

В последнее время этот путь привлекает все большее внимание исследователей. Однако не следует преувеличивать значение такого формального способа оптимизации. Представляется неоспоримым, что без глубокого изучения важнейших процессов и закономерностей, лежащих в основе эмиссионного спектрального анализа (таких, например, как поступление пробы в источник, вынос частиц из плазмы, диссоциация молекул, ионизация, возбуждение излучения), было бы невозможно наблюдающееся непрерывное совершенствование этого метода. Поэтому дальнейший прогресс спектрального анализа требует обязательного расширения и углубления подобного рода исследований. [c.225]

Рис. 1. Типичный спектр морской воды при возбуждении излучением с Лвозв = 532 нм 1 — комбинационное рассеяние воды 2 — флуоресценция фитопланктона

При возбуждении излучением Не— d лазера или электронным пучком наблюдается полоса люминесценции вблизи 3,36 эВ [403] [c.266]

Дополнительную ва 1 ную информацию о динамике дают исследования реакций молекул, предварительно колебательно возбужденных излучением лазера [183, 527, 593]. Например, в работе (441] было и.чмереио сечение реакции К -f H l (l == 1) K l -h Н при получении H l облучением пучка НС1 импульсным химическим НС1-лазером. Сопоставление сечепий этой реакции с сечением реакции К -Ь НС1 (у = 0) = КС1 + Н показало, что молекулы НС1 (v — i) реагируют с калием в 100 раз быстрее молекул НС) (v = 0). В то же время, как это следует из измерений сечения реакции К -f- H l (v -- 0) K l + Н в зависимости от Et [470, 471], увеличение поступательной onepi HH иа величину колебательного кванта НС1 приводит к увеличению сечония в, 10 ра-э, что моягпо рассматривать как доказательство преобладающей роли колебательной эпергии в химической активации. Приведем еще пример реакции [c.141]

Для обнаружения и измерения радиоактивности можно использовать вещества, в которых под влиянием излучения возбуждаются электроны. Такие возбужденные излучением вещества в результате возврата электронов в исходные нижние энергетические состояния начинают светиться (флуоресцировать). Например, циферблат светящихся часов покрывают смесью ZnS и чрезвычайно малого количества RaS04. Радиоактивное излучение радия вызывает флуоресценцию сульфида цинка. На этом [c.258]

Многоквантовое возбуждение в УФ-области представляет фотохимику ряд интересных возможностей. Так, могут быть заселены недоступные в обычных условиях возбужденные состояния. Например, при поглощении может быть осуществлено двухэлектронное возбуждение, как и возбуждение состояний той же четности, что и основное (здесь работают правила отбора и и- и, противоположные правилам для однофотонного поглощения см. разд. 2.6). Особый интерес представляет возможность проведения высокоэнергетических фотохимических процессов, требующих обычно излучения с Х<190нм. Эта область относится уже к вакуумному ультрафиолету, поглощаемому воздухом, и проведение соответствующих экспериментов осложняется необходимостью использования вакуумной техники. Возникает также проблема возрастания поглощения материалов, используемых для оптических окон (использование кварца, например, ограничено областью Х 165 нм см. примечание на с. 179). Эти проблемы устраняются проведением многоквантового возбуждения излучением с длиной волны в удобном УФ-диапазоне. Типичным примером такого эксперимента является двухфотонная диссоциация СНз1 при воздействии излучения с 1=193 нм [c.75]

Квазшшнейчатые спектры удается получить для ограниченного числа органических соединений. Для большинства же спектры излучения обладают слабо выраженной структурой. Получить более характеристичные спектры можно, используя синхронное сканирование. Это специфическая особенность метода молекулярной люминесцентной спектроскопии. При одновременном сканировании монохроматоров возбуждения излучения и излучение с некоторым постоянным сдвигом АЛ в спектре синхронной люминесценции гипотетического соединения сигнал появится только при одновременном совпадении положения по длинам волн монохроматора возбуждения излучения с максимумом полосы спектра возбуждения и положения монохроматора люминесценции — с максимумом полосы спектра люминесценции. Соответствующие спектры антрацена приведены на рис. 11.62, б. [c.311]

Для регистрации хемилюминесценции не нужен монохроматор (спектр хемилюминесценции в соответствии с реакциями не зависит от природы металла) и, что самое главное, внешний источник возбуждения излучения. Современные фотоэлектронные умножители позволяют реги-стировать излучение с <р до 10 . Нулевой характер измерения (отсутствие сигнала в контрольном опыте) делает хемилюминесцентный анализ очень чувствительным. Разработаны методики определения хшати-новых металлов, Ре, Со, N1, Си, Сг других -металлов с пределами обнаружения до мкг/мл. Но эти методики, как правило, не обладают высокой селективностью. Большей селективностью при высокой чувствительности (пределы обнаружения до 10 мг/м ) обладают хеми-люмивесцентные методики газового анализа определение озона, оксидов азота и аммиака после их перевода в N0. Реакции [c.315]

Определение содержания флуоресцирующих молекул можно проводить с помощью метода внутреннего репера (см. наст. сб. с 168). Спектр эхо-сигнала природной воды, полученный при возбуждении излучения Явозб = 532 нм (см. рис. 1), является комбинацией трех основных полос линии СКР воды ( тах=651 нм), полосы флуоресценции хлорофилла а (Я а,( = 685 нм), полосы флуоресценции РОВ (А,,па =560-ь580 нм). Введем два параметра [c.177]

Антраценовая фракция каменноугольной смолы содержит большое число ароматических углеводородов, среди которых концентрации антрацена, карбазола и фенантрена наиболее значительны. Спектры флуоресценции к-гексанового экстракта при 77 К имеют выраженный линейчатый характер. При возбунчде-пии смеси Я = 313 нм легко определяются пирен и карбазол (рис. 1). Селективное возбуждение излучением азотного импульсного лазера с X = 337 нм подтверждает присутствие пирена в исследуемом образце (рис. 2). При возбуждении Л = 365 нм в спектре флуоресценции наблюдается серия линий, которая пол- [c.87]

Исследование комбинационного рассеяния твердой, почти безводной перекисью водорода, проведенное Тейлором, также доказало наличие комбинационной линии при 2800 см и четкое разделение полосы 3400 см на два максимума. Один опыт проведен с массой довольно больших кристаллов, ориентированных преимущественно таким образом, что спектр наблюдали вдоль наиболее длинной их оси. Наличие большого числа кристаллических граней вызывало заметное отражение в спектрограф, в результате чего уничтожалось любое комбинационное рассеяние, которое можно было бы наблюдать в области, отстоявшей на расстоянии до 2400 см от возбуждающей линии. За этой областью спектр был вполне четким, если не считать повышенной интенсивности некоторых ртутных линий. Комбинационная линия 3400 была четкой, причем соответствующая полоса расщеплялась на две линии, с резко отделенными максимумами. Сравнение нефильтрованного ртутного спектра и комбинационного спектра твердой перекиси показало, что это расщепление действительно существует, а не вызвано появлением в этой точке ртутной линии повышенной интенсивности. Комбинационные линии для массы кристаллов, полученные Тейлором при применении для возбуждения излучения 4358А, можно суммировать следующим образом при —10° максимумы наблюдались у линий 3200 и 3334 смГ , при —40°—у линий 3198 и 3328 [c.241]

В заключение этого раздела напомним, что отсутствие люминесценции у вещества при его облучении светом той или иной длины волны может обусловливаться не только тем, что вещество не способно люминесцировать, но и тем, что оно не поглощает возбуждающий свет, т. е. в системе возможных для него энергетических уровней нет таких, переходы между которыми соответствуют энергии квантов возбуждающего излучения. Например, вечение дигидроакридина, реактива на озон, при возбуждении излучением лампы накаливания почти не наблюдается. Однако это обусловливается не неспособностью дигидроакридина люминесцировать, а тем, что его поглощение лежит в более коротковолновой части спектра, чем излучение лампы накаливания. Только в тех случаях, когда вещество поглощает возбуждающий свет и тем не менее не флуоресцирует, отсутствие люминесценции означает, что энергия возбуждения разменивается по колебательным степеням свободы. [c.55]

В заключение настоящего раздела остановимся на сравнительной оценке чувствительности атомно-абсорбционного и атомно-флуоресцентного методов анализа. Как известно, атомная флуоресценция, как одно из самостоятельных направлений спектрального анализа, была изучена и использована Вайнфорднером с сотрудниками [65—67] ). По существу, это — эмиссионный метод, основанный, в отличие от обычной пламенной фотометрии, не на термическом, а на радиационном возбуждении излучения. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология