Температурная зависимость люминесценции

Температурная зависимость люминесценции. Зависимость яркости свечения антистоксовских люминофоров от температуры определяется главным образом [c.102]

В работе [6] изучена температурная зависимость люминесценции твердых растворов пирена в полиметилметакрилате. С ростом температуры спектр флуоресценции смещается в коротковолновую область. Рекомендуется использование раствора пирена в полиметилметакрилате в качестве термоиндикатора многократного действия в интервале температур от комнатной до —90 °С, в котором существуют ассоциаты пирена, С повышением температуры яркость люминесценции уменьшается без изменения цвета свечения. Эта же композиция может служить термоиндикатором однократного действия при температуре 92 °С, при которой цвет флуоресценции вследствие распада ассоциата необратимо изменяется от голубого до фиолетового. [c.301]

Для определения нескольких ионов из одного раствора можно с успехом использовать неодинаковую температурную зависимость люминесценции различных ионов. Так, при комнатной температуре из трех ионов —Т1, РЬ, Bi — люминесцирует только таллий. Свинец начинает ярко люминесцировать при охлаждении раствора до —20°, а люминесценция висмута разгорается только при —196°. [c.216]

Температурная зависимость люминесценции в свете рассматриваемой модели интерпретируется следующим образом. Спектральный состав излучения зависит от характера распределения уровней загрязнения в запрещённой области спектра. Энергетически они лежат не на одинаковой высоте над верхней границей верхней заполненной полосы, а распределены статистически около некоторого среднего положения. При повышении температуры увеличивается вероятность рекомбинации с дыркой и скорость освобождения для наиболее высоких уровней кривая спектрального состава расширяется со сдвигом в сторону более длинных волн. [c.287]

Зависимость спектра излучения от температуры для многополосных люминофоров объясняется температурным тушением люминесценции, которое различно для различных полос. [c.10]

Интенсивность свечения люминофоров зависит от температуры (рис. 1.12). Характер этой зависимости определяется составом основы люминофора, химической природой активатора и присутствием так называемых гасителей люминесценции. В определенном температурном интервале при повышении температуры происходит уменьшение интенсивности свечения (температурное тушение люминесценции). [c.16]

Рис. 14.2, Температурные зависимости интенсивности люминесценции (а) и радиотермолюминесценции (б) в различных полимерах

Действие люминофорных термоиндикаторов основано на температурной зависимости цвета или интенсивности люминесценции некоторых веществ, например сульфидов цинка и кадмия. Недостатком люминофорных индикаторов является необходимость точной стабилизации возбуждающего люминесценцию излучения (обычно ультрафиолетового). [c.536]

Зависимость люминесценции от. температуры. На рис. 8 представлена зависимость интенсивности люминесценции от температуры для фосфоресцирующего сульфида цинка, активированного серебром, при возбуждении светом с длиной волны 3650 А. Такая температурная зависимость может быть объяснена в соответствии со схемой, изображенной на рис. 7, где через п , п.,, Пг обозначены количества электронов в основном, метастабильном и излучающем [c.96]

Итак, проведенные нами исследования спектрального распределения и температурной зависимости вспышечного действия видимого света на люминесценцию окрашенных щелочно-галоидных кристаллов и изложенные здесь результаты других авторов по инфракрасной флуоресценции этих кристаллов приводят к важным выводам о роли электронных центров окраски в явлениях люминесценции окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений. Экспериментальные данные бесспорно доказывают, что электронные центры окраски в этих кристаллах являются одновременно и центрами свечения и центрами захвата электронов. [c.70]

В этих агрегатах разное количество воды, вероятно, координируется за счет водородных связей между плоскостями порфириновых колец. По температурной зависимости спектров энергия диссоциации сложных агрегатов равна 23 кДж/моль, димеров — еще больше. Люминесценцию агрегатов при обычных температурах наблюдать не удается, [c.16]

Люминесценция водных растворов солей тяжелых металлов Т1 +, РЬ +, 5п + известна давно 3—8], однако использовать ее для анализа следовых количеств этих элементов не представлялось возможным вследствие очень малой интенсивности свечения при комнатной температуре. Изучение температурной зависимости спектров абсорбции и эмиссии водных растворов этих солей показало, что при понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода люминесценции [9, 10]. Нам представлялось целесообразным использовать люминесценцию при низкой температуре для определения микроколичеств этих элементов. [c.196]

Рис. 11. Температурная зависимость интенсивности красной люминесценции С( 8-фосфора [52]

Из свойств свечения отмечена большая зависимость его интенсивности от температуры, которую Крукс поставил в связь с открытым Стоксом в 1852 г. температурным гашением люминесценции. [c.10]

Повышение температуры за пределами комнатной некоторое время не меняет затухания, затем ускоряет его и в конечном счёте полностью убивает. Попытки понизить послесвечение умеренным нагреванием экрана [319], предпринимавшиеся, например, в некоторых системах телепередачи с развёрткой бегущим лучом, не оправдали себя на практике. Заметное увеличение скорости затухания наступает обычно вместе с падением яркости в момент возбуждения оно имеет место при температурах от 150 до 350°. Зависимость ускоряющей затухание температуры от состава люминофора с точностью не установлена качественно в технических катодолюминофорах она идёт параллельно с верхней температурной границей люминесценции. [c.217]

Изменение энергетического выхода под действием внешних факторов (например, температуры) или при переходе от одного типа возбуждения к другому приводит к зависимости, от этих факторов интенсивности люминесценции. Так, при нагревании, начиная с некоторой температуры, характерной для каждого фосфора, наблюдается уменьшение интенсивности — температурное тушение люминесценции. Температурное тушение обусловлено тем, что вероятность переходов [c.11]

Исследование флуоресценции окисленных и восстановленных форм НАДН и флавопротеидов показало наличие сильной температурной зависимости величины квантового выхода в обоих случаях. Так, интенсивность флуоресценции НАДН в суспензии митохондрий увеличивается в 14 раз при охлаждении до температуры —196° С по сравнению с комнатной температурой, при этом наблюдается незначительное смещение максимума излучения —от 462 до 457 нм при возбуждении на волне 366 нм [159]. В замороженных образцах ткани наблюдалось подобное увеличение интенсивность возрастала приблизительно в 9 раз, а пик максимума смещался от 467 к 454 нм. Аналогичное изменение претерпевает и люминесценция окисленных флавопротеидов. [c.229]

II. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала— характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином кристаллическая полоса ). Можно вводить в-полимер электронный зонд— люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор. [c.54]

Люминесценцией называется избыток теплоты над температурным излучением в случае, если это избыточное излучение обладает конечной длительностью примерно от 10 с и более. В зависимости от вида люминесценции обычно рассматриваются следующие разделы люминесцентного анализа [c.592]

Таким образом, зависимость от температуры интенсивности люминесценции и, соответственно скорости безызлучательной дезактивации возбужденных ионов UO<>+ нельзя объяснить одним активационным процессом температурного тушения. При этом происходящие в кислоте структурные переходы в соответствующих температурных интервалах играют существенную, а иногда и преобладающую роль. [c.73]

Анализ также показывает, что до Т 400° К преобладающим фактором, определяющим ход зависимости Еа (Т), является температурное изменение ширины линии люминесценции, соответствующей данному индуцированному переходу. До этой температуры наклон теоретической кривой I удовлетворительно совпадает с наклоном экспериментальной зависимости. При высоких температурах существенное влияние па порог генерации начинает оказывать термическое увеличение населенности конечного для процесса стимулированного излучения состояния и увеличение доли возбуждения, [c.205]

Экзотермика реакции атомов натрия (но не калия) с образованием галогенида металлов недостаточна для последующего возбуждения атома металла при столкновениях с возбужденным продуктом. В реакции атомов С с димером выделяется энергия, достаточная либо для прямого возбуждения атомов Na, либо для возбуждения путем передачи энергии при столкновении. Температурная зависимость люминесценции может быть обусловлена равновесной концентрацией димеров. В экспериментах по тушению излучения установлена важная роль процессов обмена энергией. [c.153]

Гобрехт, Хан и Грет-зингер (1954) изучили температурную зависимость люминесценции, в частности ее квантового выхода. Изучению подвергали кристаллы аммо-нийуранилфторида, ура- [c.197]

Полимерность и нативность ДНК оценивают по гиперхром-ному эффекту, седиментации, характеристической вязкости, спектру поглощения и люминесценции комплекса ДНК-АО, а также с помощью электронного микроскопа (см. стр. 105). Полимерность и нативность РНК оценивают по коэффициенту седиментации и температурной зависимости приведенной вязкости (см. стр. 119). [c.71]

Для установления непосредственной зависимости интенсивности теплового движения от температуры исследуют температурную зависимость интенсивности люминесценции в стеклующихся полимерах. Существует группа люминесцентных веществ, молекулы которых обладают так называемой нежесткой структурой. К числу таких веществ относятся люминофоры дифенил- и трифенилметаново-го ряда, цианины и др. Если такие молекулы поместить в среду с малой вязкостью, то оказывается возможным поворот двух крупных частей молекулы одна относительно другой. Электронная энергия возбуждения, вызывающая появление люминесцентного свечения, в этих условиях может превратиться в колебательно-враща-тельную энергию, приводящую к относительному вращению двух частей молекулы. Такое превращение электронной энергии вызовет, естественно, тушение люминесценции. Следует подчеркнуть, что не макровязкость, а локальная вязкость среды определяет этот процесс, т. е. способность сегментов макромолекул в той или иной степени совершать тепловое движение. [c.32]

Поэтому учет их в любом случае не является принципиально важным. Наконец, безызлучательной релаксацией в канале -> как уже отмечалось выше, можно пренебречь, так как распад метастабильного состояния обусловлен главным образом люминесценцией (см. поведение температурной зависимости Тдюм на рис. 0.3.) По оценкам [408] время безызлучательной релаксации с уровня должно составлять 30 мсек, что почти в 120 раз превышает Тлюм 255 мксек. Скорости безызлу-чательных переходов между штарковскими уровнями одного мультиплета (прямые процессы) на несколько (4—7) порядков превосходят скорости любых переходов между соседними состояниями (многофононные про- [c.201]

Рис. 6.9. Температурные зависимости пороговых энергий возбуждения линий стимулированного излучения ОКГ па основе кристаллов с примесью ионов NtP+ и ширины линии люминесценции А кристалла YaAljOia—Nd +

Причинами невыполнения этого общего правила могут быть следующие 1) зависимость вероятностей тепловой дезактивации, 5—>-7 -интерконверсии и люминесценции от температуры. Поскольку указанные процессы обычно идут с преодолением неодинаковых по величине энергетических барьеров, квантовый выход фотохимической реакции, складывающийся из соотношения вероятностей конкурирующих между собой различных путей дезактивации одной и той же возбужденной молекулы, может зависеть от температуры 2) стерический, ориентационный фактор, существенный для биомолекулярных реакций. Для того чтобы реакция произошла, возбужденная и невозбужденная молекулы должны быть в момент столкновения ориентированы соответствующим образом. Поэтому при температурах замерзания образцов, где трансляционное и релаксационное движение молекул ограничено, правильно ориентированные молекулы быстро расходуются и при дальнейшем облучении реакция практически не идет (фяаО), как это имеет место при димеризации оснований в замороженных образцах 3) температурно-зависимые, кооперативные конформационные переходы биополимеров (денатурационные и функциональные), в ходе которых меняются ориентация центров, микроокружение фотохимически активных хромофоров и устойчивость макромолекулы к фотопродуктам. Например, конформеры одних и тех же белков могут различаться по квантовым выходам фотоинактивации почти в 2 раза. [c.370]

Методо.м поляризованной люминесценции определены объемы люминесцирующих частиц асфальтенов в технических смесях — растворе дистиллятного крекинг-остатка (ДКО) в легком каталитическом газойле (ЛКГ) [157J. Получены концентрационные и те.миературные зависимости объектов. Изучение зависимости от температуры проводилось в температурном интервале от 20 до 65 °С. Выбор интервала обусловлен тем, что температура застывания ДКО в макрофазе составляет 30 °С. По-видимому, должна существовать связь между отклонением температур фазовых переходов от равновесных и значениями радиусов частиц и толщины сольватных оболочек. Характер зависимости радиуса частиц от температуры для различных концентраций ДКО одинаков. Наблюдается максимум значений вблизи 30 °С. Однако различным концентрациям ДКО соответствуют различные значения температуры максимума. Исследования ироводились как ири нагревании, так и при охлаждении. Качественно характер зависимостей совпадает, однако значения объемов, полученные прн охлаждении, меньше. Наблюдается температурный гистерезис (рис. 25). Когда концентрация [c.107]

Таким образом, при постоянстве квантового выхода, интенсивности возбуждающего света, постоянной толщине анализируемого слоя (толщина кюветы) и т. д. интенсивность люминесценции пропорциональна концентрации. Необходимо иметь в виду, что это справедливо для низких концентраций люмннес-цирующих веществ. При увеличении концентрации люминесцирующего вещества нарушится принятое выше условие гЬС 10" , в связи с чем нарушится и линейность зависимости интенсивности люминесценции от концентрации. Если концентрацию вещества сильно повысить, то интенсивность люминесценции может уменьшиться, т. е. может наблюдаться концентрационное тушение люминесценции. Поэтому верхний предел концентрации растворов в люминесцентном анализе, как правило, не превышает 10 — Ю " М. Повышение температуры также может привести к тушению люминесценции (температурное тушение). [c.358]

Рис. 10. Зависимость выхода люминесценции глицериновых растворов родамина 6Ж от температуры. Пунктирные кривые даны с поправкой на температурное тушение ( возб = 365 жж/с).

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

Температурно-перестроечные кривьте фононного ОКГ на основе MgF — (1,5 , о) показаны на рис. 3.7, где также демонстрируются и зависимость Еа(Т) — пороговой энергии возбуждения. Приведенные экспериментальные данные показывают, что ОКГ при изменении температуры от 20 до 240° К генерирует на пяти дискретных частотных интервалах, расположенных от 1,62 до 1,8 мкм. Анализ показал, что эти интервалы хорошо соответствуют отдельным никам электроппо-колебательной структуры спектра люминесценции ( Г.,—Наиболее широкий интервал лежит между 1,731 п 1,756 мк.н (диапазон непрерывной перестройки 250 A или 82 сж ). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология