Лигносульфонаты ванилин

Л выделяется в больших кол-вах (в СССР более 2 млн т/год) как побочный продукт в основных лесохим произ-вах - целлюлозном и гидролизном Широкого применения он пока не получил Сульфатный Л - наполнитель для полимерных материалов, сырье в произ-ве феноло-формальд смол, компонент клеящих композиций в произ-ве картона и фанеры и др Лигносульфонаты-сырье при получении понизителей вязкости глинистых р-ров, синтетич дубящих в-в, ванилина, пластификаторы в произ-ве цемента и кирпича, литейные крепители и т п Гидролизный Л служит котельным топливом в лесохим произ-вах, а также сырьем для получения гранулированного активного угля, пористого кирпича, удобрений, уксусной и щавелевой к-т, наполнителей (напр, в произ-вах пластмасс), фенола и др [c.591]

Ванилин — ароматический альдегид, содержащий метокси-и оксигруппы в тех же положениях, что и ароматические кольца лигносульфонатов древесины хвойных пород. [c.299]

При этом образуются в эквимолекулярном количестве два альдегида— ванилин и ацетальдегид. Для достижения столь глубокой деструкции необходима сильно щелочная среда, создаваемая концентрированным раствором гидроксида натрия. Поэтому операция получила название щелочного гидролиза лигносульфонатов. Если бы удалось деструктировать все связи в молекуле лигносульфоната, сохранив при этом ароматические ядра с их функциональными группами, то выход ванилина превысил половину массы лигнина. [c.299]

Потери ванилина в первых двух процессах составляют в среднем 10 % образовавшегося количества. Они значительно увеличиваются, если обработка проводится прн температуре выше 160—170 °С и при дозировке гидроксида натрия более /з массы сухих веществ сульфитно-дрожжевой бражки. Поэтому параметры процесса ограничивают указанными величинами. Кроме того, для снижения потерь ванилина сульфитно-дрожжевую бражку предварительно концентрируют до содержания сухих веществ 30 % Остающееся при этом небольшое количество свободной воды сохраняет доступность макромолекул лигносульфонатов к щелочной деструкции. В этих условиях константа скорости образования ванилина на порядок выше константы скорости его распада. [c.300]

Однако все же основной причиной низкого выхода ванилина является последний из перечисленных выше процессов. Как было уже показано (см. рис. 7.11), в 1 г частично упаренных лигносульфонатов содержится 10 —10 стабильных феноксильных радикалов. В щелочной среде их количество возрастает на два порядка (это присуще и другим производным лигнина). В результате рекомбинации этих радикалов возникают поперечные связи, приводящие к образованию смол. [c.300]

Одной из первых попыток использовать лигносульфонаты не как коллоидные растворы, а для производства новых химически.х продуктов является получение ванилина. Ванилин представляет собой альдегид, относящийся к ароматическому ряду органических соединений, и находит себе применение как душистое вещество при изготовлении пищевых, винных и парфюмерно-косметических изделий. Кроме того, ванилин применяется в фармакологии для синтеза лекарственных препаратов. [c.474]

В природе ванилин встречается в стручках ванили, произрастающей в тропической полосе, в количестве 1,5—2,5%- С развитием тонкой химической технологии ванилин стали получать синтетически из различных химических веществ. Так, известны способы получения ванилина из эвгенола, пирокатехина, гваякола и других веществ. Однако все эти сырьевые источники являются дорогостоящими и дефицитными, поэтому, естественно, идут поиски более доступных и близких по своему строению веществ для синтеза ванилина. Лигнин и в особенности лигносульфонаты сульфитного щелока или барды спиртовых заводов оказалось возможным использовать для этих целей. Исходя из формулы сульфитированного лигнина (лигносульфонаты), можно легко представить возможность получения ванилина из этих продуктов. [c.474]

Принципиальная технологическая схема производства ванилина из лигносульфонатов показана на рис. 124. [c.475]

Щелочным нитробензольным окислением лигносульфонатов в присутствии катализаторов окислительно-востановительного типа - антрахинона, о-фенантролина получают ароматические оксиальдегиды - ванилин (4-гидрокси-З-метоксибензальдегид), сиреневый альдегид [492, 493]. В результате использования каталитических добавок суммарный выход ароматических альдегидов, например, при переработке лигнина из древесины осины повышается с 39.1 до 61-64.7 %. [c.174]

Например, в № 4 за 1957 г. опубликован ряд обзоров по важнейшим вопросам развития гидролизной промышленности ( Современное представление о химии и строении лигнина , Получение многоатомных спиртов путем каталитического превращения полисахаридов растительных материалов , Фурфурол , Производство этилового спирта гидролизом древесины разбавленной серной кислотой , Пищевая кристаллическая глюкоза из древесины , Производство и использование кормовых дрожжей , Пути использования гидролизного лигнина , Органические кислоты из растительного сырья , Производство ванилина из лигносульфонатов , Использование сульфитных щелоков , Очистка сточных вод гидролизного и сульфитно-спиртового производства ). [c.26]

Соли Л. к. (сконцентрированные выпариванием в вакууме лигносульфонаты Na, NH4, Са, Mg) широко применяют как диспергаторы, клеи, комплексообразователи, дубители, в произ-ве ванилина и его производных. Значительное количество лигносульфонатов сжигают или сбрасывают со сточными водами. [c.481]

Лигносульфонаты нашли применение в качестве связующего, где используются их клеящие свойства, а также служат источником получения многих химических продуктов, например ванилина. Лигносульфонаты используются также для получения дубильных экстрактов, применяющихся в кожевенной промышленности, стабилизации глинистых растворов при бурении нефтяных скважин, в производстве наждачных кругов, моющих средств, удобрений, ионообменных веществ и других материалов. Гидролизный лигнин нашел применение для производства активированного угля и для получения жидкого топлива. Щелочной лигнин может быть использован вместо сажи в резиновом производстве, для изготовления пресспорошков и слоистых пластиков, [c.51]

В ходе сульфитных варок лигнин сульфируется и переходит в варочный раствор в виде солей лигносульфоновых кислот - лигносуль-фонатов. Лигносульфонаты могут быть выделены из раствора обработкой солями, кислотами, органическими растворителями и различными ароматическими азотсодержащими соединениями. В промышленности получают распространение безреагентные методы выделения с использованием мембран. Обычно на производстве отработанные варочные растворы подвергают переработке с целью утилизации углеводов, а оставшийся раствор упаривают с получением концентратов, содержащих лигносульфонаты. При регенерации химикатов отработанные варочные растворы упариваются и сжигаются. Лигносульфонаты и продукты их модифицирования могут быть использованы для пластификации цементов и бетонов, в качестве диспергаторов, поверхностно-активных веществ, активных добавок, при синтезе полимерных материалов, для производства ванилина и других химических продуктов. [c.372]

У истоков создания отечественного производства по переработке сульфитного щелока находились биологи М. Я. Калюжный, К. П. Андреев, инженеры А. А. Андреев, А. Т. Чумадуров, М. В. Немилов и многие другие специалисты. В пятидесятые годы на Сясьском ЦБК по разработанной в Научно-исследовательском институте гидролизной и сульфитно-спиртовой промышленности (г. Ленинград) О. Д. Камалдиной, Я. А. Массовым и С. И. Сухановским технологии было создано производство ванилина из лигносульфонатов. [c.200]

Для сравнения на рис. 8.3,6 приведена кривая взаимодействия элементарного ароматического альдегида — ванилина с соединениями 50г. Ее характер идентичен характеру кривой для лигносульфонатов. Из этого можно заключить, что присутствие в молекуле ароматического кольца усиливает активность карбонильной группы. При этом наблюдается некоторое различие между ароматическим мономером и полимером в области значений pH, в которой доминируют ионы сульфита. Здесь происходит полный распад ванилингидросульфитного соединения уже при pH около 8. [c.248]

Наиболее высокий выход ванилина — более 20 % массы соб ственно лигносульфонатов может быть достигнут, когда при термовоздействии в щелочной раствор вводится нитробензол. Однако этот окислитель, особенно продукты его восстановления, чрезвычайно токсичен. Поэтому в промышленных условиях применение нитробензола исключено. Наиболее приемлемой с точки зрения экологической технологии и охраны труда является термообработка лигносульфонатов в щелочном растворе без введения каких-либо химических веществ, но при такой [c.299]

Усиление направленности процесса в сторону образования мономеров может быть достигнуто введением различных окислителей, наиболее доступными из которых являются воздух или кислородсодержащие соединения. Для этого в реакционную смесь вводят переносчики кислорода, например оксиды никеля, кобальта, меди, диоксид марганца, или пропускают через реактор воздух под избыточным давлением 0,5—0,7 МПа. Выход ванилина при щелочном оксигидролизе возрастает в 1,5 раза, достигая 7—8 % массы собственно лигносульфонатов. Одновременно на 15—20 7о снижается количество кислотонерастворимых смол. [c.300]

Таким образом, для получения ванилина предпочтительнее использовать высокосульфонированные лигносульфонаты, имеющие меньшую степень полимеризации. [c.301]

Леопольд [74] также нашел, что щелочная обработка низкосульфированного лигносульфоната бария (12% метоксилов, 4,3% серы) 1,4%-ным раствором едкого патра при pH 11,4 и 135° С в течение 2—12 ч пе влияла на выход ванилина при окислении нитробензолом. Около 4% ванилина было получено прн щелочном гидролизе, а гидролизованная лигносульфоновая кислота давала при окислении еще 24% вапилина. [c.624]

Лигносульфонаты щелока служат для выработки дубильньсх экстрактов, ванилина, его сухой остаток сжигают как топливо. После нейтрализации известковым молоком или аммиачной водой лигнин используют в качестве минеральных удобрений, в смеси с высококачественными золами применяют для производства стеновых камней. [c.303]

Остаток, получающийся при окислении лигносульфонатов в щелочной среде в производстве ванилина, служит хорошим дисперга-тором д я красителей и пигментов. Он также используется в качестве компонента термоотверждающихся смол для декоративных бумажнослоистых пластиков [92] [c.420]

Из замещенных фенолов наиболее важное практическое значение имеет ванилин. Это ароматное вещество традиционно получали из бобов ванильного дерева [Vanilla planifolia). Разработано несколько процессов получения ванилина из лигносульфонатов [136]. После упаривания сульфитных щелоков и удаления сбраживанием основной массы углеводов проводят щелочной гидролиз (например, процесс Говарда —Смита), заключающийся в нагревании щелока в течение 2—12 ч при 100—165 °С в присутствии гидроксида натрия, с последующим извлечением ванилина бензолом после нейтрализации щелочного раствора диоксидом углерода. Ванилин очищают вакуумной перегонкой и перекристаллизацией. Можно также использовать окисление оксидами металлов или кислородом под давлением после обработки щелока известью. Реакцию проводят [c.422]

Получающийся в этих условиях нерастворимый остаток, составляющий около 50% от веса исходной древесины, представляет собой волокнистую массу, которая состоит в основном нз целлюлозы. Гидролизованные гемицеллюлозы и лигносульфо-наты переходят в водный раствор сульфитной кислоты, образуя сульфитный щелок. Последний после удаления или нейтрализации сернистой кислоты подвергают биохимической переработке, причем из содержащихся в нем гексоз можно получить этиловый спирт, а пентозы использовать для выращивания кормовых дрожжей. Остающийся при этом раствор лигносульфонатов упаривают до содержания не менее 50% сухих веществ и в таком виде они находят широкое применение в народном хозяйстве, в основном в строительной, металлургической и нефтяной промышленности. Лигносульфонаты используются также в производстве ванилина и дубильных веществ. [c.318]

Этот процесс освоен промышленностью. Первый опытный завод был пущен при Сясьском целлюлозно-бумажном комбинате 1953 г. Технология получения ванилина из лигносульфонатов состоит из следующих основных производственных операций [c.475]

В качестве катализатора окисления лигносульфонатов могут быть использованы СиО [494] или раствор USO4 [495]. Обра зующийся ванилин экстрагируют на Сясьском целлюлозно-бумажном комбинате бензолом, за рубежом - бутанолом или изопропиловым спиртом [494], можно также использовать смеси пропиловых спиртов с гексаном, этилацетатом или диизопропи-ловым эфиром [496]. [c.174]

Гидролизный лигнин используют в качестве топлива. Его сушат и используют в виде пылевидного топлива или брикетов. Из гидролизного лигнина получают активированный уголь. Гидролизный лигнин может использоваться в производстве пластмасс как наполнитель. Нитролигн н и хлорлигнин, полученные из гидролизного лигнина, могутл рименяться для улучшения свойств глинистых растворов, используемых при бурении нефтяных скважин. Лигнин сульфитных щелоков (лигносульфонаты) отчасти используют в производстве крепителей формовочных земель для литья чугуна, как заменитель природных дубильных веществ, в качестве понизителя вязкости бурильных растворов и др. В небольших количествах из этого лигнина получают ванилин. [c.161]

До последнего времени за рубежом, главным образом в США и Канаде, ванилин в очень больших количествах производят из лигнинсодержащего сырья лигносульфонатов, сульфитных щеЛоков или бардяных концентратов (продуктов упаривания барды при производстве гидролизного спирта). Окисление лигносульфоната в ванилин протекает в щелочной среде при нагревании по схеме [c.181]

Целесообразно, как это показывают в ряде своих статей О. Д. Камалдина и Я. А. Массов [248, 249], А. И. Козлов и И. И. Горшков [250], Н. Н. Шорыгина и Т. В. Изумрудова [251], использование для получения ванилина лигносульфонатов, кото-I . иглпчие от нативного лигнина и различных его производ-ванилин уже при простом щелочном гидролизе, применение же окислителей и катализаторов позволяет получать ванилин нз лигносульфонатов с высокими выходами. [c.48]

Опытное производство ванилина из лигносульфонатов, содержащихся в сульфитиоспиртовой барде, было в 1952 г. организовано на Сясьском целлюлозно-бумажном комбинате. При-.меняемый на комбинате метод основан на щелочном окислении лигносульфонатов при нагревании под давлением с подачей воздуха. Выход ванилина после выделения из реакционной смеси и очистки составляет, по данным О. Д. Камалдиной и Я. А. Массова [249], около 4%, считая на лигнин. [c.49]

Присутствие гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте было определено Класоном [129] в результате приготовления р-бромобензоил-лигносульфоната калия. Тот факт, что метилированная лигносульфоновая кислота дает вератровый альдегид вместо ванилина [316], также доказывает, что лигносульфоновая кислота содержит фенольные гидроксильные группы. Кинг и др. 236] нашли, что лигносульфоновая кислота, содержа-ш,ая 3,5% серы, обладает одной фенольной гидроксильной группой и четырьмя алифатическими гидроксильными группами на одну структурную единицу лигнина с молекулярным весом около 950. Согласно Эрдтману [317] гидроксильные группы участвуют в сульфонировании лигнина и исчезают с увеличением степени сульфонирования. [c.378]

При бромировании в кипящем хлороформе елового лигносульфоната натрия, очищенного через его хинолиновую соль [246[, Кратцль и его сотрудники [3891 получили растворимый в хлороформе дисульфонированный бромлигнин и бромлигносульфоновую кислоту с содержанием брома 4,04%. При мягком окислении гидроокисью кобальта последний дал смесь производных ванилина, по видимому, различных степеней бромирования. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология