Осадки а гравиметрическом анализе

Погрешности гравиметрического анализа зависят главным образом от полноты осаждения и от чистоты получаемого осадка. Кроме того, как и во всяком другом методе анализа, могут быть случайные погрешности. [c.203]

Из сказанного следует, что при осаждении осадков в гравиметрическом анализе всегда следует брать некоторый избыток осадителя, однако большой избыток его вреден из-за повышения растворимости осадка по тем или иным причинам. [c.76]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Электрогравиметрический анализ основан на электролитическом выделении металлов и взвешивании полученного на электроде осадка металлов. Первое требование к осадкам в гравиметрическом анализе — их практическая нерастворимость — хорошо выполняется в электроанализе, так как большинство металлов не растворяется в воде. Однако электролитическое осаждение иногда бывает неполным вследствие преждевременного прекращения электролиза. При электролизе осаждение происходит только в момент приближения определяемых ионов к поверхности электрода, поэтому очень большое значение имеет перемешивание раствора. [c.214]

Эти примеры показывают, что применяемые в гравиметрическом анализе осадки должны соответствовать определенным требованиям. Главные из них следующие. [c.208]

В химико-аналитических расчетах довольно часто приходится использовать разности измеренных величин, их суммы, произведения и т.д. Например, по разности двух взвешиваний определяют массу осадка в гравиметрическом анализе, по разности оптических плотностей находят светопоглощение компонента и т. д. Поэтому расчет погрешности разности или произведения имеет прямой практический интерес. [c.133]

Загрязнение осадка посторонними примесями приводит к тому, что состав осадка (весовой формы) нельзя представить при помощи какой-либо определенной химической формулы, а следовательно, точное вычисление содерл<ания того или иного элемента в осадке делается невозможным. Поэтому соосаждение является одним из наиболее важных источников погрешностей гравиметрического анализа, и аналитику приходится принимать меры для ослабления влияния соосаждения иа результаты анализа, [c.117]

Когда исследуемый раствор подготовлен, количественное определение его компонентов может быть осуществлено различными методами (гравиметрия, титриметрия и др.), каждому из которых присуща своя техника выполнения операций. В этой главе мы остановимся на технике общих операций в химическом анализе и на технике операций в гравиметрическом анализе осаждении, фильтровании и промывании осадка, высушивании или прокаливании его, взвешивании, а также на математической обработке результатов анализа. [c.134]

Все перечисленные выше факторы необходимо учитывать при осаждении осадков в гравиметрическом анализе. [c.11]

Количественное измерение. При количественном измерении определяют интенсивность аналитического сигнала, т. е. численное значение свойства, связанное с содержанием анализируемого компонента. В гравиметрическом анализе интенсивностью аналитического сигнала является масса высушенного или прокаленного осадка, в титриметрическом — объем раствора, израсходованный на реакцию, в фотометрическом — интенсивность окраски раствора (оптическая плотность) и т. д. По результатам количественного измерения с помощью уравнения связи рассчитывают содержание определяемого элемента в пробе. Уравнение связи выражает зависимость между интенсивностью аналитического сигнала (измеряемой величиной) и содержанием анализируемого компонента [c.20]

В гравиметрическом анализе пользуются методами определений, основанными на измерении количества продуктов реакции путем взвешивания осадка, т. е. нерастворимого соединения, выделенного из раствора. Определяют составные части исследуемого образца, выделяя их в виде малорастворимых соединений постоянного точно известного состава. Выделенное соединение взвешивают. По данным взвешивания рассчитывают содержание определяемого химического элемента или его соединения в образце, например, в сплаве, лекарственном веществе, лекарственном растении и т. д. [c.291]

Образование осадков является сложным физико-химическим процессом, закономерности протекания которого раскрыты не полностью. Образование незагрязненных крупнокристаллических осадков является необходимым условием получения точных результатов в гравиметрическом анализе. Крупнокристаллические осадки получаются более чистыми, чем мелкокристаллические или аморфные, так как имеют менее развитую поверхность и поэтому адсорбируют меньше примесей и, кроме того, крупнокристаллические осадки легко фильтруются. Мелкокристаллические осадки могут забивать поры фильтра и тогда скорость фильтрования падает практически до нуля. Таким образом, для получения чистых, легко фильтрующихся осадков необходимо предусмотреть условия осаждения, при которых образуются крупные кристаллы. [c.146]

Основными причинами, вызывающими загрязнение осадков, являются процессы адсорбции и окклюзии. Чем мельче кристаллы осадка, тем больше их суммарная поверхность и тем большее число ионов будет на них адсорбировано. С этой точки зрения в гравиметрическом анализе более предпочтительными являются крупнокристаллические, а не аморфные осадки с сильно развитой поверхностью. [c.148]

Осадки неорганических ионов с органическими соединениями характеризуются достаточной чистотой, почти все обладают кристаллической структурой, поэтому легко фильтруются, имеют стехиометрический состав и небольшой фактор пересчета. Удачное сочетание этих свойств обеспечило органическим реагентам широкое применение в гравиметрическом анализе. [c.161]

Так, при определении массы осадка в гравиметрическом анализе ее находят как разность масс тигля с осадком и без него. Если при обоих взвешиваниях использованы гири одного и того же градуировочного набора (одни и те же гири), их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь даже того же достоинства систематические погрешности могут сложиться (если они имеют разный знак) [c.809]

Требования к осаждаемой форме. П. Осаждаемая форма должна об ладать достаточно малой растворимо Стью, без. чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР). Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона, например ВаЗО , Ag l и т. п.), практически полное осаждение может быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка не превышает ЫО" . Поэтому соединения с ПР > >10 в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от точности данного анализа. [c.67]

Гравиметрический анализ основан на выделении составной части газа в виде осадка проведением химических реакций. Осадок промывают, фильтруют, высушивают (или прокаливают), взвешивают. Увеличение массы раствора после пропускания через него анализируемого газа позволяет тоже судить о содержании примесей. [c.365]

Гравиметрический анализ основан на выделении осадка и получении так называемой весовой формы определенного химического состава. [c.276]

Задача гравиметрического анализа обычно состоит в установлении процентного содержания определяемого вещества. Вычисляют на основе уравнения реакции образования взвешиваемого осадка постоянного состава, получаемого прокаливанием или высушиванием первоначального осадка, выделенного нз исследуемого образца реаген-том-осадителем. Полученный после прокаливания или высушивания осадок постоянного состава называется весовой формой. В простейшем случае количество определяемого элемента или радикала можно вычислить, зная количество весовой формы полученного соединения, атомный вес определяемого элемента и молекулярный вес выделенного соединения (весовой формы). [c.284]

Реактивы в гравиметрическом анализе применяют в виде растворов и отмеривают их по объему. Поэтому необходимо уметь вычислить объем раствора, нужного для растворения взятой навески, выделения осаждаемой формы, промывания полученного осадка и др. [c.286]

Достоинство титриметрического анализа состоит в быстроте определения и широких возможностях использования различных химических реакций. Если в гравиметрическом анализе, кроме осаждения, необходимо отделение, промывание, подсушивание, прокаливание осадка, то в титриметрическом анализе выделение осадка — единственное звено определения (в методе Гей-Люссака). [c.338]

После переведения определяемого вещества в осадок его отделяют фильтрованием и отмывают от посторонних веществ, которые могут быть захвачены поверхностью осадка. Затем осадок высушивают, прокаливают и после охлаждения взвешивают. Многие осадки можно взвешивать после высушивания при определенной температуре. Например, никель можно осадить в виде диметилглиоксимата никеля и после отделения от раствора его можно высушить и взвесить в виде диметилглиоксимата. Можно также прокалить осадок и взвесить образовавшийся оксид никеля. Взвешиваемое соединение в гравиметрическом анализе называют гравиметрической (весовой) формой. [c.202]

Гравиметрический анализ является одним из наиболее старых и наиболее точных методов анализа. Предел обнаружения гравиметрического метода ограничивается растворимостью осадка и чувствительностью аналитических весов. Диапазон содержания определяемых веществ колеблется в пределах от сотых долей до десятков процентов. [c.203]

При использовании приема холостых проб следует иметь в виду, что в некоторых методах анализа он не исключает реактивной ошибки. Это относится в первую очередь к гравиметрическому анализу, где количество привносимого в ходе анализа компонента может быть недостаточным для образования самостоятельного осадка, однако вполне ощутимым, чтобы дать дополнительный привес при анализе пробы. [c.45]

Чем руководствуются при вы ре промывных жидкостей для промывания осадков в гравиметрическом анализе [c.53]

В гравиметрическом анализе соосаждение является нежелательным. Его стараются уменьшить или устранить. Методы устранения соосаждения зависят от типа соосаждения. Так, в случае осаждения кристаллических осадков основным видом загрязнения осадков является окклюзия. Захваченное вещество находится внутри кристаллов основного осадка. Эти примеси практически нельзя отмыть. Их можно в значительной мере уменьшить в процессе осаждения. С этой целью рекомендуется вести осаждение в условиях, при которых растворимость труднорастворимой соли достигает максимума. Кроме того, осадитель прибавляют медленно, интенсивно перемешивая раствор. В этих условиях происходит медленный рост небольшого количества больших кристаллов. Еще лучше проводить осаждение из гомогенного раствора, применяя возникающие реактивы (см. ниже). Поэтому кристаллические осадки осаждают из горячих кислых растворов (условия максимального растворения труднорастворпмого соединения). [c.197]

Повышение растворимости осадка при нагревании используют в гравиметрическом анализе для получения крупнокристаллических осадков, понижение при охлаждении — для более полного осаждения веществ. [c.202]

Самопроизвольное укрупнение осадка используется в гравиметрическом анализе (см. гл. 9). [c.203]

Увеличению измеряемой величины препятствуют главным образом причины, обусловленные методом анализа например, если они не позволяют переработать большее количество осадка, вес остатка обычно не должен превышать 200 мг. В большинстве гравиметрических анализов и навеска, и вес остатка — величины одного порядка (е а). [c.68]

В некоторых — сравнительно редких случаях — вес остатка значительно меньше, чем навеска. Это имеет место при определении малых содержаний методом гравиметрического анализа, например при определении фосфора в стали, пробирном анализе при определении благородных металлов и т. д. Определяющий вклад в общую ошибку в таких случаях чаще всего вносит ошибка веса остатка (малая величина). В отличие от методов, где навеска и остаток близки по весу, здесь общая ошибка относительно высока. Хотя эта ошибка играет довольно малую роль при определении малых весов, все же по возможности надо избегать применения таких методов, поскольку при малом осадке довольно значительную роль начинают играть загрязнения. Поэтому гравиметрию применяют как основной метод при определении средних и высоких концентраций. А гравиметрическое определение малых концентраций обычно требует специальных приемов. [c.68]

Органических реагентов в сотни раз больше, чем неорганических. Это позволяет выбрать лучшие из них. Чрезвычайно широко органические реагенты используют в методах разделения ионов, обнаружения и концентрирования. Их применяют в капельном анализе, колориметрическом, титриметрическом и гравиметрическом анализах, в бумажной и тонкослойной хроматографии и используют в качестве индикаторов. Многие органические соединения дают с ионами металлов малорастворимые осадки, ярко окрашенные и слабо ионизирующие. [c.55]

Радиометрический анализ обычно требует меньше времени и намного точнее, чем обычный химический анализ. При анализе на небольшие количества 7п(П) последний осаждают из раствора избыточным количеством (ЫН4)2НР04, в котором фосфор представляет собой радиоактивный изотоп, Р. Нерастворимый осадок Zn(NH4)P04 промывают и затем измеряют его радиоактивность. Зная радиоактивность чистого Р, можно вычислить концентрацию фосфатного осадка и, следовательно, цинка. Этот метод быстрее обычного гравиметрического анализа. Он не требует взвешивания, и продукт не обязательно должен быть чистым, необходимо только, чтобы был удален весь радиоактивный (ЫН4)2НР04. [c.428]

Использование какого-либо малорастворимого соединения данного элемента для гравиметрического определения методом осаждения возможно лишь в том случае, если это соединение удовлетворяет ряду требований. Прежде чем перейти к рассмотрению этих требований, обратим внимание на то обстоятельство, что по-пученные в ходе анализа осадки обычно приходится прокаливать. При прокаливании многие осадки претерпевают химические изме-1ения. Таким образом, взвешивают часто какое-то другое соеди-1ение, а не то, которое было получено при осаждении. Вследствие лого в гравиметрическом анализе различают осаждаемую форму i весовую форму. [c.66]

К 50 мл 0,02 М раствора СаСЬ прибавили 50 мл 0,03 М раствора К г504. Сколько Са + останется при этом в растворе Пригодны ли осадки, подобные Са504, в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе [c.158]

Фильтрование и промывадие. После осаждения осадка его нужно количественно отделить от маточного раствора. В гравиметрии это обычно осуществляют фильтрованием. В общем для фильтрования применяют фильтры с различной величиной пор и известным небольшим содержанием золы, выпускаемые промышленностью. Фильтры выбирают в зависимости от свойств осадка. Д,ля крупнокристаллических и гелеобразных осадков, таких, например, как гидроксид алюминия, применяют крупнопористые фильтры, для мелкокристаллических, например сульфата бария, — мелкопористые плотные фильтры. Фильтры при зтом помещают в воронки таким образом, чтобы трубка воронки была постоянно заполнена жидкостью. Правильное размещение фильтра в воронке и выбор фильтра часто являются решающими условиями продолжительности гравиметрического анализа. [c.109]

У процессов соосаждения есть свои отрицательные и положительные стороны. В результате соосаждения происходит загрязнение осадка, что отрицательно влияет на точность гравиметрического анализа и, следовательно, этот нежелательный процесс должен быть сведен до минимума. В то же время на процессах соосаждения основано выделение микропримесей из раствора и их концентрирование, что стимулирует поиски наиболее благоприятных условий проведения этого процесса. [c.98]

Коагуляцию гидрофобных коллоидов электролитами затрудняют присутствие желатина, альбумина и других гидрофильных коллоидов. В качественном и гравиметрическом анализе имеют значение способность осадков к коагуляции и пептизации, адсорбции ионов, слизис-тость, студенистость, старение, например, для сульфидов металлов, гидроокисей металлов и др. [c.88]

Чтобы выполнить количественное определение всего железа, содержащегося в растворе, осажденный гидроксид железа собирают на фильтровальной бумаге, промывают и затем высушивают вместе с фильтровальной бумагой. Однако гидроксид железа(Ш) является неподходящим соединением для гравиметрического анализа, поскольку он все1да сохраняет некоторое количество воды. Поэтому фильтровальную бумагу с осадком помещают в тигель и нагревают докрасна. Фильтровальная бумага сгорает, а гидроксид железа(Ш) теряет воду и превращается в оксид железа(П1). [c.403]

Какую массу технического сульфата натрия с массовой долей Na2S04 90% нужно взять для гравиметрического анализа, чтобы масса осадка BaS04 была равной 0,5 г [c.53]

Второе требование к осадку — его чистота, соот-рстствие состава осадка определенной формуле. Это гребование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах гравиметрического анализа. [c.214]

Методические ошибки различных методов анализа носят специфический характер. Так, в гравиметрическом анализе и операциях осаждения, используемых для разделения, основной вид ошибок— ошибки недоосаждения (и частичного растворения в ходе промывания осадка) и соосаждения. Существенную роль в гравиметрическом анализе может играть ошибка, вызванная отклонением состава формы взвешивания от строго стехиометрического, например, за счет ее гигроскопичности. [c.47]

Как отмечено в разд. 2.4, существует много источников систематических погрешностей. Среди них — методические, связанные с загрязнениями пробы, влиянием посторонних компонентов, потерями определяемого компонента вследствие неадекватной пробоподготовки, неполным промьшанием осадка в ходе гравиметрического анализа, индикаторными погрешностями в титримет-рии и т. д. инструментальные, вызванные неправильной градуировкой приборов субъективные, связанные с личными особенностями аналитика недостатками зрения, привычкой предпочитать четные или нечетные значения измеренных величин и т. д. Систематические погрешности могут быть постоянными, не зависящими от концентраций компонентов, и пропорциональными, концентрационно зависимыми. Например, постоянная систематическая погрешность может возникнуть вследствие загрязнения реагентов, а пропорциональная — из-за неправильной градуировки прибора. Разумеется, они могут присутствовать и одновременно. [c.433]

Вычислить навеску технического стеарата хрома с массовой долей хрома 10% для его гравиметрического определения в виде ВаСг04, чтобы масса осадка при анализе была 0,3 г. [c.53]

Гравиметрия является длительным методом, так как включает такие продолжительные операции, как фильтрование, промывание, высушивание, прокаливание и доведение осадка до постоянной массы. Часто приходится пере-осаждать осадок для удаления соосадившихся элементов. В большинстве случаев результаты анализа можно получить через несколько часов, в сложных случаях — на вторые или третьи сутки. По этой причине гравиметрии не применяют для ускоренных (экспрессных) анализов, позволяющих наблюдать за ходом технологических процессов. Однако ее часто используют при выполнении высокоточных маркировочных и арбитражных анализов на предприятиях. Нередко роль гравиметрического анализа сводится к контролю результатов, полученных другими, более ускоренными инструментальными методами. Гравиметрия используется для установления химического состава стандартных образцов, титров растворов, анализа товарных продуктов. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология