Азометины, спектры

Получение азометина Н. Растворяют 18 г Аш-кислоты в 1 л воды при слабом нагревании на электроплитке и фильтруют раствор в круглодонную двухгорлую колбу. Нейтрализуют раствор 10%-ным раствором КОН по универсальной индикаторной бумаге. Затем по каплям прибавляют приблизительно 4 мл концентрированной НС1, непрерывно помешивая до pH =1,5—3. Добавляют 20 мл свежеперегнанного салицилового альдегида и энергично перемешивают раствор механической мешалкой 1 ч при слабом нагревании (70 °С) на электроплитке. Оставляют раствор на ночь для полного осаждения азометина Н, отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, промывают несколько раз этанолом, затем эфиром и сушат до постоянной массы при температуре 90—105 °С. Чистоту проверяют по спектру поглощения. Хранят реактив в склянке с притертой пробкой в темноте. [c.75]

Заметное влияние на планарность молекул, а следовательно, и на спектры поглощения оказывает усложнение структуры альдегидной компоненты азометинов. Из результатов работы [26] следует. [c.63]

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см- и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений в средней области спектра (1750— 1700 ом- ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи С —Ы), поглощают ниже 1700 см . [c.139]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность -полосы не менее чем в [c.51]

Масс-спектры азометинов, азосоединений, азоксисоединений и сложных эфиров, полученные при использовании источника с электронной бомбардировкой, характеризуются высокой специфичностью, определяемой, в основном, строением мостиковой группы. Индивидуальное соединение может быть идентифицировано по 3—4 характеристическим пикам ионов. Получае.мая информация включает данные о типе соединений, молекулярных. массах, размерах и строении заместителей. [c.88]

Таблица 4.1. Характеристические пики ионов в масс-спектрах азометинов

Невысокая интенсивность пиков большинства осколочных ионов (за исключением характеристических) и их ограниченное число позволяют идентифицировать основные вещества в смесях азометинов и иримеси к ним. Весьма полезными при этом оказываются спектры, зарегистрированные при низких значениях энергий ионизирующих электронов (12—15 эВ) и содержащие только пики молекулярных ионов и малоинтенсивных осколочных ионов первичного распада. [c.94]

Рис. 4.2. Масс-спектр четырехкомпонентной смеси азометинов.

Рис. 4.3. Масс-спектры двухкомпонентных смесей азометинов. Соединения 1—3 из табл. 4.2 а — до введения, б — после введения токопроводящей добавки.

В спектрах оксимов группа ОН не проявляет совсем или проявляет очень слабый батохромный эффект. Спектры оксимов аналогичны спектрам соответствующих азометинов [90]. [c.120]

Для азометинов, полученных из а-фенилэтиламина и алифатических альдегидов, при изучении спектров ЯМР С было установлено, что в ( )-форме сигнал а-углеродного атома алифатического радикала всегда сдвинут на 8—11 м. д. в более сильное поле, чем у (2)-изо-мера [10]. [c.337]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Алифатические азометины распадаются при действии ЭУ очень специфично. Основные направления их фрагментации обусловлены а-разрывом и перегруппировкой Мак-Лафферти. Поэтому в масс-спектре N-гептилиденметиламина наиболее [c.148]

Нитроны (N-оксиды азометинов) под ЭУ способны изомеризоваться в оксазираны. Поэтому в масс-спектрах таких соединений присутствуют пики, обусловленные обеими формами. Так, [c.223]

Соединение (5) имеет спектр поглощения в более коротковолновой области, чем аналогичный описанный выше продукт (4). Соединения типа А1Н2(ОН) не способны образовывать подобные аддукты. Они не дают окраски и не мешают определению диалкилалюминийгидридов. У окрашенных соединений, образующихся согласно уравнению (4), способности диссоциировать в разбавленных растворах до сих пор не удалось обнаружить. Отсюда слсдуст, что при аналитическом определении диалкилалюминийгидридов стехиометрическое количество азометина (2 моля) дает максимальную интенсивность окраски. Естественно, что избыток при этом не мешает. [c.36]

Азометины — удобные модели для изучения связи между строением и спектрально-люминесцентными свойствами линейных сопряженных систем. Так, исследование большого ряда соединений с одной и двумя азометиновыми группировками позволило сделать выводы о влиянии различных структурных факторов на спектры поглощения и люминесценции MOHO- и бифлуорофоров, в частности, о степени электронного взаимодействия флуорофорных группировок в зависимости от характера связи между ними. О такой возможности наглядно свидетельствует таблица, приведенная в работе [6]. [c.42]

В спектрах поглощения некоторых азометинов с внутримолекулярной водородной связью наряду с указанными полосами наблюдается малоинтенсивная полоса в области 420—480 нм. Однако проявляется она далеко не во всех случаях. Так, у салицилальанилина эта полоса наблюдается в метанольном растворе, но отсутствует в растворах углеводородов [22]. У анилов 1,2-, 2,1-гидроксинафталь-дегидов [22,27], З-гидроксибензофуран-2-альдегида [28], так же как [c.64]

Влияние пространственных помех в азометинах можно также проследить, сопоставляя спектры дисалицилальпроизводных 3,3-ди-бром-(1Х) и 3,3, 5,5 -тетрабромбензидинов (X) [c.67]

Спектры люминесценции. Основным структурным фактором, определяющим люминесцентные свойства азометинов, является наличие у них СН=К- грунн с неподеленной парой электронов на атоме азота. При этом существенную роль играет относительное расположение синглетпых и триплетпых гал - и яя -уровней. В соответствии с эмпирическим правилом Каша [49] и последующими работами Эль-Сайеда [50] возможна безызлучательная трата энергии возбужденных молекул Злл -- Т пл --> 15. [c.68]

Так же как и в случае соответствующих производных нафталимида, в зависимости от строения альдегидной составляющей азометина получают люминофоры, значительно отличающиеся друг от друга по окраске и цвету свечения. Так, смесь 4- и 5-салицилальпро-изводных (Аг = о-С Н40Н) люминесцирует в желтой, а смесь ге-диметиламинобензальпроизводных — в красной области спектра. [c.186]

В зависимости от влияния заместителей и изменений пространственного строения молекулы, проявляющегося в повышении или понижении степени копланарности ее частей, отдельные системы сопряжения Кб и Кд в большей или меньшей степени проявляются в УФ-спектрах. Удлинение цепи сопряжения как в альдегидной, так и в а1динной частях вызывает длинноволновое смещение полос [2]. Более копланар-ное располоиение колец в а-.-палах, связанных с С=Ы-группой, повышает интенсивность погло1дения ,51]. Жирные азометины имев [c.11]

Измаильский B.A., Смирнов Е,А. К вопросу об анализе структурных влияний на спектр. Сравнительное изучение явлений цветности у азометинов типа OaN- 6Hi(- H=N- 6Hi(A и [c.19]

Представляло интерес проследить, как влияет накопление конденсированных бензольных колец в альдегидной части молекулы на спектры поглощения азометинов. Интересно было также сопоставить оптические свойства 9-антраль-анилина и его замещенных. С этой целью мы наряду с 9-ант-ральанилином получили его м- и м-метокси-, диметиламино-и уже известные нитропроизводные. Кроме того, были получены 9-антральмезидин и 9-антральбензиламин у первого из этих соединений сопряжение между альдегидной и амин-ной частями молекулы должно быть ослаблено из-за пространственных затруднений, а у второго—полностью прервано метиленовым мостиком. [c.210]

Спектры поглощения всех азометинов измерены в дихлорэтане. В спектрах исследованных соединений видна полоса с максимумом в области 220—240 ммк ( рполоса), которую обычно относят к переходам в бензольном кольце [2]. По мере увеличения числа конденсированных бензольных колец в альдегидной части молекулы интенсивность этой полосы растет, причем у 9-антральанилина она смещена батохромно по сравнению с бензаль- и 1-нафтальанилинами. [c.210]

Уменьшение сопряжения у 9-антральанилина по сравнению с бензальанилином может быть вызвано не только уже отмеченными, но и другими стерическими факторами. На примерах простейших азометинов, в частности бензаль- и салицилальанилинов, показано [5—7], что в результате взаимодействия неподеленной пары электронов азота с я-электро-нами связанного с ним ароматического кольца последнее должно быть повернуто на некоторый угол по отношению к остальной части молекулы. Заместители в пара-положении аминного ядра, в зависимости от степени их взаимодействия с неподеленной парой электронов азота, оказывают различное влияние на величину этого угла. Например, диметил-аминогруппа, в минимальной степени взаимодействующая с неподеленными электронами азота, способствует увеличению сопряжения между отдельными частями молекулы азометина. Это находит отражение в спектрах поглощения—К-полоса батохромно смещается, интенсивность Еа-полосы падает, а К-полосы —растет. Заместители в мета-положении к азометиновой группе практически не влияют на положение и ин-тенсив.ность К-полосы в спектрах поглощения этих веществ. [c.213]

Синтезирован 9-антральанилин и ряд его производных, содержащих заместители в аминном кольце исследованы спектры поглощения полученных азометинов в дихлорэтане. [c.216]

ИК-спектры азометинов измеряли на приборе UR-IO в тетрахлорэтилене с призмой LiF в области 2600—3600 см к с призмой IVa l в области 1600—1800 см- . Применяли концентрации растворов 8-10 ЗМ и кюветы с толщиной слоя [c.66]

В УФ-спектрах обнаружена полоса, обусловленная хромофором, включающим в себя систему с ВВС. Малоинтенсивная длинноволновая полоса поглощения приписана протони-рованной форме азометина. Люминесцентные свойства соединений также зависят от прочности ВВС с ее упрочнением полоса люминесценции смещается в коротковолновую область спектра. [c.66]

С помощью ИК-спектров замещенных 2-тозиламинобензальанили-нов показано наличие у них внутримолекулярной водородной связи (ВВС), прочность которой зависит от положения и характера заместителя. В УФ-спектрах обнаружена полоса, обусловленная хромофором, включающим в себя систему с ВВС. Малоинтенсивная длинноволновая полоса поглощения приписана протонированной форме азометина. Люминесцентные свойства исследованных соединений также зависят от прочности ВВС с ее упрочнением полоса люминесценции смещается в коротковолновую область спектра. Табл. 3, рис. 5, библ. 11 назв. [c.284]

Как и в случае а-хлорстильбенов, температуры изотропного перехода у пар изо.меров почти одинаковы, а температуры плавления ниже у тех азометинов, которые содержат в Ы-фенильном кольце алкильный заместитель. Расчет угла поворота Ы-фенильиого кольца по формуле Брауде на основании спектров поглощения показывает [14], что у таких азол1етинов угол поворота Ы-фенильио- [c.14]

Ло своей природе длинноволновая полоса в УФ-спектрах алкилзамешенных солей диазения (точнее, их катионов) соот-ветствует п— я -переходу и аналогична длинноволновому поглошению алифатических азометинов, а не, казалось бы, наиболее близких насышенных азосоединений, В последних соседство двух неподеленных электронных пар приводит к расшеплению несвязываюших уровней, вследствие чего верхняя занятая орбиталь (ВЗО) располагается заметно выше по энергии, чем "чистая" п-орбиталь. Поэтому п—я" -переход в азосоединениях требует меньшей энергии, чем в катионах диазения и расположен в более длинноволновой области. [c.149]

Для предварительной оценки светостабилизирующих свойств синтезированных нами азометинов были сняты ультрафиолетовые спектры поглощения. Спектры получены на спектрофотометре СФ-4 в ближнем ультрафиолете (200—400 ммк) в этиловом спирте при концентрации 0,01 г/л и толщине слоя раствора фотометрируемого вещества 1 см. Экспериментальные данные приведены в таблице 1, где К — оптическая плотность раствора, содержащего 1 г/л вещества прн толщине слоя 1 см, [c.153]

Пиразоло[2,3-а]бензимидазол (LV А = гептадецил), получаемый дегидратированием 1-о-аминофенил-3-гептадецил-2-пиразоли-нона-5 [117] или дезаминированием 5-амино-1-о-аминофенил-З-геп-тадецилпиразола [118], образует пурпурные азометины с низким поглощением в синей части спектра. [c.344]

Гетероциклические системы, в которых атом азота замещает ме-тиновую группу, имеют спектры, близкие к спектрам углеводородов. Интенсивность иногда бывает больше у азотсодержащих гетероциклов, однако разница невелика. Большая поляризуемость азометино-вой связи, по сравнению с этиленовой, обнаруживающаяся, например, при сравнении цвета стильбена и бензальанилина, играет малую роль в циклических резонаторах. [c.441]

Азотистые аналоги карбонильной группы— группы С = М и N==0 азометинов и нитрозосоединений — характеризуются более низкими частотами валентных колебаний (1630—1690 и 1500—1680 см соответственно). Группа N = 0 нитрозаминов из-за р-я-сопряжения с неподе-ленной парой соседнего атома азота имеет еще меньшую частоту валентных колебаний (1430—1500 см- ), и ее полоса смещается уже в область отпечатков пальцев . В этой же длинноволновой части спектра оказываются интенсивные полосы валентных колебаний трехатомных функциональных групп ХОа нитросоединений и сульфонов, содержащих связи пониженной ( полуторной) кратности. [c.20]

Изолированные хромофоры, содержащие хОтя бы один гетероатом, характеризуются появлением в ближнем ультрафиолете, малоинтенсивных -полос. В ряду карбонилсодержащих соединений альдегиды и кетоны поглощают в существенно более Длинноволновой области, чем карбоновые, кислоты и производные кислот, ср., напрц- ер, Ямакс. нм (е) в ряду ацетальдегид — 290 (17), ацетон — 275 (14), этилацетат — 211 (58). Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также соединения, включающие нитрозогруппу, характеризуются избирательным поглощением в видимой области.- В ряду алифатических азосоединений отмечено существен1 ое различие в спектрах циклических молекул и молекул с открытой цепью в первых интенсивность У -полосы, не менее чем в 10 раз превышает интенсивнорть аналогичной полосы вторых, ср. спектральные характеристи-[Ямакс I нм (е)] в гра с-азометане—354(13) и в 2,3-диазабицикло-(2.2.1)гепт-2-ене — 342 (420). [c.58]

У УУ-изопропилиденбензиламина протоны метильных групп диастереотопны и дают в спектре ЯМР раздельные сигналы с химическими сдвигами 2,02 и 2,86 м. д. Сигналы эти не сливаются при нагревании соединения до 170 °С, т. е. до этой температуры сохраняется устойчивость конфигурации. В данном случае стереоизомеров быть не может, однако легко понять, что различие в химических сдвигах в зависимости от конфигурации сохранится и у азометинов из несимметричных карбонильных соединений. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология