Цеолит D шабазит

В цеолитах, претерпевающих обратимую и непрерывную дегидратацию, не наблюдается существенных изменений в топологии структуры каркаса. Способные к обмену катионы, локализованные в каналах цеолита и окруженные молекулами воды, могут (например, в шабазите, фожазите, цеолите X) мигрировать в различные места, расположенные на стенках каналов, или в положения с иной координацией. [c.453]

Са-шабазит, цеолит СаА и гмелинит (- Тип 3 [c.16]

При повышенной температуре (95—98°) или при автоклавной обработке шлакосиликатной массы сорбционную емкость можно увеличить в 1.5 раза за счет более полного взаимодействия шлакового стекла с раствором поблочного силиката. Нагревая длительное время щелочные алюмосиликатные гели при температуре 175° С, можно перевести их в кристаллический алюмосили-катный щелочной цеолит-шабазит с заметным увеличением сорб-пионной емкости [9]. [c.103]

Наибольшей адсорбционной способностью при низких давлениях обладает естественный цеолит — шабазит. Синтетические цеолиты также хорошо поглощают газы в условиях вакуума. [c.224]

Параметр 1 Цеолит Шабазит ипа А Цеолит типа X [c.224]

Наблюдаемая энергия активации окислительного дегидрирования этилбензола 54—67 кДж/моль на цеолитах NaA, NaX и NaY, а на цеолитах шабазит, эрионит и морденит она составляет 75—88 кДж/моль. Как видно, по эиергии активации реакции узкопористые и широкопористые цеолиты также отличаются на шабазите, эрионите и мордените она выше, чем на фожазитах, однако узкопористый цеолит NaA попадает при этом в группу [c.110]

Алюмосиликатный каркас гмелинита состоит из гексагональных колец, расположенных в параллельных полостях в последовательности ААВВ ААВВ, или из двойных 6-членных колец (единиц ВбК), расположенных в последовательности АВАВ. Как и в шабазите, каркас образуется путем соединения единиц ВбК через наклонные 4-членные кольца [153]. Соотношение между гексагональной АВ-упаковкой единицы В6К в гмелините и кубической АВС-упаковкой в шабазите показано на рис. 2.25. Модель каркаса изображена па рис. 2.62, а объемная модель — на рис. 2.43. Изучение адсорбции газов дегидратированными кристаллами гмелинита показало, что по своим адсорбционным свойствам этот минерал аналогичен шабазиту [154]. Следовательно, свободный размер каналов ограничен диаметром 4 А в результате того, что большие каналы с диаметром 7 А. перекрываются смеш ениями кристаллической решетки [155]. Диффузия происходит главным образом по пересекаюш имся каналам, перпендикулярным оси с. Положение молекул воды и катионов в гидратированном гмелините не вполне точно установлено. В элементарной ячейке гмелинита имеется 2 места локализации катионов внутри гексагональных призм. Вблизи 8-членных колец должны локализоваться 6 одновалентных катионов. Синтетический цеолит 8 имеет структуру гмелинита, но полный анализ его структуры не проведен. [c.120]

Цеолит А Цеолит X Цеолит Ь Канкринит Содалит Морденит Клиноптилолит Эрионит Гейландит Феррьерит Фожазит Шабазит. Цеолит У Гмелинит [c.357]

В настоящее время насчитывается несколько десятков разно — видностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Ме, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Обычно полости имеют больший диаметр, чем каналы (или окна). Например, в цеолите типа шабазит имеется 3-10 ° полостей диаметром 11,4 А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4,9 X. При нагреве цеолита вода удаляется, и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700 — 1000 мVг. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Разумеется, если диаметр адсорбируемого вещества больше, чем сечение канала, то оно не может проникнуть во внутренние поры цеолита (ситовой эффект). Так, при диаметре канала (окна) 4 Л цеолит не может адсорбировать углеводородов норма/ 1ЬНого стро — еиия, диаметр молекул которых равен 4,9 Л. [c.110]

Кати- он вода шабазит цеолит X цеолит У цеолит А [c.585]

В шабазите, как и в цеолите типа А, ионный обмен сильно влияет на молекулярно-ситовые свойства (табл. 8.5, рис. 8.7). Натриевая форма адсорбирует меньше азота, чем природный шаба- [c.637]

Значительный интерес представляет замена катионов водородом. При непосредственной обработке молекулярных сит кислотой они разлагаются. Если обезвоженный цеолит длительное время нагревать в парах хлористого аммония, то образуется аммоний-цеолит [114]. Нагревание аммоний-цеолита в присутствии кислорода вызывает течение реакции, в результате которой образуется Н-цеолит. Этот тип цеолита имеет более открытые отверстия и, нанример, Н-шабазит быстрее поглощает пропав, чем обычная форма цеолита. [c.173]

В настоящее время насчитывается несколько десятков разновидностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Ме, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Обычно полости имеют больший диаметр, чем каналы (или окна). Например, в цеолите типа шабазит имеется 3 10 полостей диаметром [c.217]

Большая полость фожазита (рис. 1-11) имеет значительно больший объем, чем полости в шабазите и цеолите А. Шестнадцать 12-членных колец слишком велики для локализации в них дегидратированных катионов, однако в некоторых гидратированных образцах может быть занято место V вблизи центра кольца. На стенках большой полости катион, может локализоваться с односторонней координацией, например такая локализация возможна на четырех кислородах мостикового 4-членного кольца. Однако рентгеноструктурные данные относительно таких мест локализации весьма сложны и противоречивы, и название место III используется здесь в широком смысле для обозначения всех положений вблизи стенок больших полостей (более подробное описание мест III см. в работах [78—81]). Наконец, индексом IV обозначаются все такие места внутри большой полости, которые слишком удалены от стенок, чтобы непосредственно взаимодействовать с кислородом каркаса [78]. [c.58]

Поразительно четкое разделение, основанное на различиях в размере понов, может быть достигнуто в тех случаях, когда один из иопов имеет столь большие размеры, что не может диффундировать внутрь ионита. При надлежащем выборе ионита, структура которого обеспечивает обмен лишь с ионами малого размера, оказывается возможным отделить некоторые виды крупных ионов от ионов нормального размера. Было показано [105, 106], что природный цеолит шабазит адсорбирует ионы аммония и почти не адсорбирует ионов тетраметил аммония (табл. 14). Снижение ионообменной емкости сульфо- и карбоксильных катионитов ио отношению к крупным ионам показано на рис. 15. Из этих данных видно, что рассматриваемые иониты могут служить для отделения сравнительно небольших неорганических ионов от комплексных органических ионов. Так как крупные ионы все же могут адсорбироваться и вступать в реакции обмена с ионами поверхности ионита, совершенно очевидно, что размер зерен ионита, применяемого для разделения, должен быть достаточно [c.127]

В отличие от эллиптических окон в шабазите и эрионите окна в цеолите А приблизительно круглые. [c.481]

Сито Линде 5А, Са-Шабазит, Ва-Цеолит (синтетический), гмелинит Сито Линде 4А, На-Морденит Са- и Ва-Мордениты, левиниты [c.357]

Цеолитоподобные соединения были получены в гидротермальных условиях с применением таких солей, как Ba lj и ВаВгз. Синтетические цеолиты такого типа (см. разд. Б) были обозначены символами N, О, Р II Q [139]. В результате гидротермальной кристаллизации синтетического анальцима в присутствии избытка КС1 образуется цеолит N, при введении в реакционную смесь КВг образуется цеолит О. Все полученные фазы содержат внедренную соль. Гидротермальная экстракция окклюдированной соли приводит к образованию цеолита, который после активации обладает такими же адсорбционными свойствами, как и природный шабазит или, как теперь показано, цеолит типа А. Повторное исследование полученных цеолитов показало, что их (N, О, Р и Q) можно синтезировать из гидрогелей или получить гидротермальной рекристаллизацией других кристаллических алюмосиликатов, например синтетического анальцима, цеолита X и цеолита Y. Цеолиты, [c.342]

Шабазит (цеолиты О, Н, Эрионит (цеолит Т) Мордепит Цеолит Ь [c.393]

Гидратированный шабазит. В цеолитах с большими полостями катионы окружены молекулами воды, в то время как в цеолите с лгалыми полостялги катионы контактируют с ограниченным числом молекул воды, так, в анальциме катион окружен только 2 молекулами. В шабазите каждый иоы кальция окружен 5 не полностью координированными молекулами воды. Эти молекулы н ионы кальция не связаны с каркасом. Дегидратация шабазита протекает плавно, его каркас обладает достаточной жесткостью и не сжимается при дегидратации, но ионы кальция смещаются из полостей в места 81 и 8ц. Свободный диаметр 6-членного кольца равен 2,6 л,, и, следовательно, ионный обмен большинства катионов с не слишком большим радиусом может протекать беспрепятственно. Дегидратация сопровождается небольшим искажением каркаса. В гидратированном шабазите окна имеют более плоскую форму, чем в дегидратированном. При адсорбции молекулы воды координируются с ионами кальция, которые смещаются в другие положения, и при этом изменяется форма окна. В ромбоэдрической [c.117]

Дегидратированный шабазит. Ионы кальция занимают в шабазите места 3 типов места Sj в центрах гексагональных призм, места S вблизи 6-членных колец, сдвинутые от мест Sj вдоль оси 3-го порядка, и места Зщ вблизи наклонных 4-члеиных колец внутри полостей (рис. 2.61). На каждую элементарную ячейку приходится 1 место Si, 2 места 8 и 12 мест Вщ. При обш е41 числе катионов 2 иона Са + на элементарную ячейку заселенность составляет места S] —0,6, места Зц — 0,35 и места Зщ — 1/16. Места S]] доступны для всех катионов катионы с большшш радиусами в этих местах должны смещаться от плоскости кольца к центру полости. Места Sj, по-видимому, недоступны для таких крупных катионов, как s" , Tl" и Rb" с радиусами 1,67, 1,49 и 1,47 А соответственно. Если на элементарную ячейку приходится 4 одновалентных катиона, 2 из них могут локализоваться в 6-членных кольцах, а 2 других, возможно, расположены на внутренней поверхности полости вблизи 8-членных колец, подобно тому как локализованы ионы Na в цеолите NaA. Адсорбционные измере- [c.118]

Цеолиты, обладающие достаточно открытой структурой, такие, как шабазит, цеолит А и т. д., после дегидратации могут окклюдировать в больших полостях различные соли. Проведено исследование катионного обмена в пшбазите различных одно-и двухвалентных катионов в расплавах нитратов Ь11Ч0д, КаКОз и К1 Юз. Хотя порядок селективности при обмене в первую очередь зависит от заряда и размера катиона, установлено, что в указанных условиях на порядок селективности влияет и природа соли. Характер ионного обмена из расплавов солей зависит главным образом от размера катиона в цеолите, размера солеобразующего катиона и размера каналов шабазита. Высказано предположение [84], что обмен в расплавах солей можно описать при пo ющи механизма двустороннего движения , который предполагает аддитивное влияние диаметров обменивающихся катионов и катионов растворителя. [c.604]

Характер продуктов рекристаллизации, полученных из различных катионообменных форм шабазита, зависит от природы катиона описаны четыре типа производных кремнезема, являющихся, вероятно, нафаршированными структурами, описанными Бюргером [165]. В их число входят эвкриптит, нефелин, калиофилит и а-карнегит. Баррер разбил цеолиты группы шабазита и близкие им минералы на 3 типа 1) природный шабазит, 2) синтетический калиевый цеолит G с Si/Al > 1,5 и 3) синтетический калиевый цеолит G с Si/Al <1,5. Два последних цеолита относят к типу KG (см. гл. 2). [c.468]

Индивидуальные значения теплоты сольватации данного иона в гидратированном цеолите находятся между тенлотами сольватации иона в безводном цеолите и в воде. Среди изученных цеолитов наименьшими теплотами сольватации отличается шабазит. Однако у шабазита наблюдается наибольшая разность между теплотами сольватации ионов в гидратированном и дегидратированном цеолите. Этот факт используется как довод в пользу того, что в шабазите катионы менее экранированы каркасом, чем в других цеолитах Невысокая экрапированность катионов является одной из причин большой энергии взаимодействия этого цеолита с адсорбатами [c.585]

Для определения коэффициента самодиффузии двухвалентных катионов (кальция, стронция и бария) в синтетическом цеолите ZK-4 использовался радиохимический метод. Как и предполагалось, мигрирующие катионы проходят через 8-членные кислородные кольца. При этом возможны два механизма диффузии. Первый характерен для обмена на кальций и стронций в цеолитах ZK-4 и шабазите. В соответствии с этим механизмом полностью гидратированный катион при движении через 8-членное кольцо теряет часть воды после того как катион пройдет через это кольцо, он вновь гидратируется. Второй механизм, действующий в цеолите А, не предполагает перехода катиона из одного гидратированного состояния в другое. В пользу этого говорит аномальное поведение бария. Действительно, энергия активации диффузии бария itenbnie энергии активации диффузии кальция и стронция, несмотря на более крупный размер иона бария. У широкопористых цеолитов, таких, как цеолит X, скорость обмена определяется скоростью диффузии гидратированных катионных комплексов, поэтому размер двухвалентных катионов иа, скорость диффузии не влияет. В случае цеолитов с более узкими каналами (нанример, цеолита А) энергия активации зависит от размера катиона. Энергии активации и константы диффузии ионов в цеолитах ZK-4, А и X приведены в табл. 7.19. [c.594]

Измерения проводились на природном шабазите из Новой Шотландии (Канада). Для получении Н-шабазита катионы в природном минерале обменивались на КН , после чего образец прокаливался 2 дня в кислороде при 633 К. Полученкый в результате цеолит имел следующий состав [c.672]

Кристаллические алюмосиликаты Na или Са в присутствии Og конверсия возрастает от 20,1% до 35,8% и повышается избирательность [325] Фожазит, цеолит А, цеолит ZK5, морденит, гме-линит, шабазит, стильбит, офретит в токе Не, 1 бар. Pi = 0,2 бар, 270—540 С, время контакта 9 еек, конверсия 5—20% 1326] . См. также [327] Молекулярные сита 13Х до 540°С, время контакта 18 сек. Конверсия 12%. После обработки катализатора серой конверсия 82,5% через 27 мин, после обработки S, конверсия 60,5% через 5 мин [328] [c.498]

Ратвен и др. [43] детально исследовали адсорбцию циклопропана на цеолите 5А и определили коэффициенты диффузий в широком интервале температур и концентраций сорбата. Полученные результаты представлены на рис. 7-12, где концентрация адсорбированного вещества выражена числом молекул, приходящихся на одну полость. Коэффициенты диффузии были рассчитаны по уравнению (5). При этом авторы работы [43] предполагали, что >о не меняется, и определяли величину д пр/д пс по экспериментальным изотермам адсорбции. Рассчитанные таким образом кривые представлены на рис. 7-12 сплошными линиями. И адсорбционные, и десорбционные данные в общем согласуются с результатами расчетов. Такое же увеличение коэффициентов диффузии по мере заполнения полостей наблюдалось для адсорбции н-СдЦц на Н-шабазите [34]. [c.485]

Структурные нарушения в оффретите могут привести к такому же сужению каналов вдоль оси с, как и в эрионите. Теоретически можно ожидать, что появление одной ячейки эрионита полностью перекроет канал оффретита, и, по данным Шерри [15], например, присутствие 3% эрионита в цеолите Т оказалось достаточным для подавления диффузии разветвленных или циклических углеводородов. Таким образом, образец оффретита проявляет селективность, только если он содержит включения эрионита. Результаты ряда работ [9, 16—18] показывают, что эрионит и в большинстве случаев оффретит, а также близкие им по структуре гмелинит и шабазит после декатионирования путем переведения вМН4-форму и последующего разложения КН -ионов разделяют нормальные и разветвленные углеводороды. Правда, авторы работы [10], которая была опубликована позднее, считают, что природный цеолит, который обычно называют оффретитом, на [c.307]

Расположение атомов А1 и Si в натролите, по-видимому, пол-. ностью упорядочено. При этом отношение А1 Si всегда постоянно. Напротив, в таких цеолитах, как шабазит, у которого имеются существенные колебания отношения А1 Si, распределение атомов А1 и Si должно быть в значительной степени произвольным. Полоуке-ние атомов А1 и Si в сите Линде А, в котором А1 Si = 1 1, довольно правильно чередуется. Однако недавно был получен [40] образец этого цеолита, для которого есть все основания предполагать, что А1 Si < 1 (иными словами, этот цеолит представляет собой силикатную модификацию стр5гктуры). По-видимому, в данном случае имеет место некоторая хартичность в распределении атомов А1 и Si. Итак, можно отметить, что для группировок из пяти тетраэдров, показанных на рже. 142, а (см. табл. 70), характерен период идентичности вдоль оси с, равный 6,5 ч- 6,6 А. [c.349]

В последнее время большое внимание уделяется природным каркасным -алюмосиликатам, особенно их разновидности, называемой цеолитами. Эти материалы имеют отрицательно заряженный трехмерный алюмосиликатный каркас со строго регулярной тетраэдрической структурой. При нагревании цеолитов из них выделяется вода (цеолит — "кипящий камень") и образуются адсорбционные полости. Известно более 30 видов природных цеолитов, но лишь часть из них образует крупные месторождения, удобные для промыпгленной разработки. Наиболее распространены такие природные цеолиты, как шабазит и морденит. Обработка [c.397]

Проведенные опыты гидротермальной кристаллизации собственно затравочных материалов, активно стимулирующих и направляющих кристаллизацию эрионита, показали, что в конечном счете, судя по рентгенограммам, они превращались в цеолит Ь, К-шабазит, гармотом, фожазит и филлипоит (табл. 1). [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология