Аммоний цеолит

Значительный интерес представляет замена катионов водородом. При непосредственной обработке молекулярных сит кислотой они разлагаются. Если обезвоженный цеолит длительное время нагревать в парах хлористого аммония, то образуется аммоний-цеолит [114]. Нагревание аммоний-цеолита в присутствии кислорода вызывает течение реакции, в результате которой образуется Н-цеолит. Этот тип цеолита имеет более открытые отверстия и, нанример, Н-шабазит быстрее поглощает пропав, чем обычная форма цеолита. [c.173]

Цеолиты термически стабильны и их стабильность возрастает с введением в них катионов щелочноземельных и, особенно редкоземельных металлов. Если в цеолитах X и Y катионы Na" " заменить на двух- и трехвалентные металлы или катион аммония, при последующем прокаливании образуются кислотные центры разной активности. Важнейшее качество цеолитсодержащих катализаторов — это активность, которую принято выражать как выход бензиновых фракций, поскольку целевым продуктом этого процесса является бензин. Цеолиты типа X и У синтезированы в натриевой форме. Одним из важнейших свойств цеолитов является способность к замене ионов одних на другие, например, натриевые ионы могут быть заменены на ионы кальция, марганца, редкоземельных элементов, на ионы аммония. Последние при нагревании до 300-450°С на воздухе разлагаются с выделением аммиака (NHg), а в цеолите остается протон водорода. Активность цеолитов зависит от наличия тех или иных ионов металла в цеолитсодержащем катализаторе. [c.34]

Изучение ЯМР-спектров цеолитов показало, что после дегидроксилирования при 500 °С в каждой элементарной ячейке присутствует от 19,5 до 24 атомов водорода. Этот факт нельзя объяснить исходя из классической модели, поскольку остаточное содержание протонов слишком велико. Кроме того, был сделан вывод, что в исходном цеолите суш ествуют 2 типа ионов аммония, однако стехиометрия разложения аммонийной формы согласуется с классической картиной декатионирования. [c.492]

Адсорбция хлористого аммония на цеолите L при температурах 245—315 °С воспроизводима и обратима. Аналогичные изотермы адсорбции получены и для цеолита Y. [c.514]

Цеолит А. Жданов и сотр. [25] исследовали образцы аммонийной формы цеолита А с различными степенями обмена (от 3 до 75%). После вакуумирования при 400° С в спектре наблюдались полосы гидроксильных групп при 3450 и 3290 см . Однако и в области деформационных колебаний воды также всегда присутствовала полоса поглощения, что не позволяет однозначно решить, принадлежат ли полосы при 3450 и 3290 см" физически адсорбированным молекулам воды или структурным гидроксильным группам. Эти же авторы изучали зависимость вида спектра цеолита со степенью обмена на ионы аммония 3% от увеличения температуры вакуумирования от 25 до 400° С. [c.183]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Метод А. Этот метод основан на стабилизации структуры после простого обмена катионов на аммоний, когда цеолит еще содержит 10—25% исходных катионов щелочного металла. [c.385]

Проводят ионный обмен цеолита типа У, обрабатывая его раствором соли аммония до удаления 75—90% натрия. Оставшиеся катионы локализованы в цеолите таким образом, что удаляются значительно труднее, [c.385]

Содержание ионов натрия в цеолите типа У уменьшают на 75—90% ионным обменом с раствором соли аммония. [c.385]

Основную часть оставшегося натрия удаляют повторной обработкой раствором соли аммония. В этом состоянии цеолит предельно метастабилен и легко может перейти в нестабильное состояние при изменении условий, действие которых не вполне понятно. [c.385]

В результате обмена ионов А1 на ионы 51 образуется более прочный и термостабильный цеолит с повышенным силикатным модулем и кристаллической решеткой без пустот. Еще одно досто — инство этого процесса, обозначенного как процесс —210, — это Т1), что фтороалюминат аммония растворим и полностью выводится из кристаллической решетки цеолита. Цеолиты —210 (торговые марки Альфа, Бета, Эпсилон и Омега) характеризуются повышенной гидротермической стабильностью и селективностью, повышенной с табильностью по отношению к дезактивации металлами, но пони — женной активностью в реакциях переноса водорода, что способствует повышению выхода изоолефинов в газах крекинга и октановых чисел бензинов. [c.114]

ИЗ 56 катионов в элементарной ячейке цеолита Y с соотношением SlOi/AljOs = 5,0). В случае поливалентных катионов Са и La , когда число катионов меньше количества мест их локализации в цеолите, для определения распределения катионов по большим полостям и гексагональным призмам, т.е. по доступным для реагирующих молекул местам и не доступным для них местам в цеолите, применялась методика, в соответствии с которой проводилось декатионирование цеолита при комнатной температуре избытком раствора хлористого аммония и химическим анализом определялось количество катионов, перешедших в раствор, а также оставшихся в цеолите. Для цеолита 0,85 aY оказалось, что 60,9% катионов Са расположены в больших полостях, так как оии легко обмениваются на NHj яри комнатной температуре, а 35% катионов расположены в кубо-октаэдрах и гексагональных призмах. В случае цеолита 0,62 LaY распределение катионов La по большим полостям и гексагональным призмам составляет 69,9 и 25,1% соответственно. [c.59]

В первых работах по изучению явлений ионного обмена в почвах термин <<цеолит использовали неправильно, обозначая им все неорганические ионообменники. В 1845 г. Томпсон [19] провел ряд экспериментов, показавших, что определенные виды почв обладают способностью разлагать и поглощать аммонийные соли. Он обнаружил, что при пропускании раствора сульфата аммония через колонку, набитую почвой, в фильтрате появлялся сульфат кальция, а аммонийные соли поглощались почвой. Впоследствии Уэй [20] показал, что этот эффект связан с присутствием в почвах водных силикатов и что способностью обменивать в почвах кальций обладают только ионы аммония и калия. Уэй приготовил искусственный катионообменник на основе алюмосиликата натрия. Несколько лет спустя Эйхорн [21] опубликовал работу, в которой оп рассмотрел действие разбавленных растворов солей на силикаты и показал обратимость катионного обмена, открытого Уэйем. Эйхорп получил количественные данные о поведении природных цеолитов — шабазита и натролита — при обработке разбавленными растворами солей и обнаружил, что натрий и кальций могут обратимо замещать друг друга. [c.19]

Цеолит N-A кристаллизуется в виде небольших эвгедральпых (с хорошо развитыми гранями) кубов, а цеолит N-Y — в виде совершенных октаэдров. Синтетическая форма цеолита Р, обозначенная здесь как N-P (N-L, по Барреру и Дэни), синтезирована из гелей с использованием гидроокисп диметиламмония при 200 °С. Применяя в качестве основания гидроокись аммония, удалось получить при 450 °С аммонийные типы анальцима NH4-B и цеолита Р. Последний был также получен в тех опытах, в которых в качестве основания применяли (ТМА)ОН [93]. [c.320]

Переведенный в парообразное состояние хлористый аммоний рассматривают как эквимолярную смесь NHg и НС1. При адсорбции на цеолите равновесие твердое тело — пар нарушается. Вначале на водородной форме цеолита протекает селективная адсорбция одного из компонентов (например, аммиака) однако, по мере того как изотерма адсорбции приближается к области насыщения, соотношение между NHg и НС1 все больше соответствует эквимолярному соотношению в NH4 I. По-видимому, речь шла об образовании NH4 I, распочожепного в объеме цеолита. [c.514]

Реакция с NH . Если водородную форму цеолита Y(HY) обрабатывают аммиаком при 500 °С и давлении 1 атм, гидроксильные группы замещаются на группы HoN—. Аммиак поглощается в количествах, соответствующих превращению 50% атомов водорода исходного цеолита в ионы аммония [121]. Полученный продукт сохраняет кристаллическую структуру цеолита Y, а содержание в нем аммиака эквивалентно первоначальному содержанию воды в Н-цеолите. Аммиак удаляют, продувая цеолит током инертного газа при 600 °С. В ИК-спектре исходегой водородной формы цеолита наблюдается как высокочастотная (3623 см" ), так и низкочастотная (3533 см ) полосы поглощения, принадлежащие валентным колебаниям ОН-групп. После адсорбции аммиака в ИК-спектре появляются полосы поглощения в области валентных колебаний N—Н-групп. Ниже представлен предполагаемый механизм данной реакции. [c.514]

В уже прокаленном цеолите (стадия 2) проводят дополнительный об.мен ионов на ионы аммония, обрабатывая цеолит раствором соли аммония при 100 °С. В результате содержание Na O снижается до 0,1%. Высказано преднопожение, что термическая обработка после первой стадии ионного обмена приводит к перемещению иопов натрия из мест Sj структуры цеолита в такие места, где они более доступны для проникновения катионов аммония. Термическая активация способствует обмену катионов на ионы аммония. [c.522]

Разработаны различные варианты стабилизирующей цеолит обработки. По одному из таких вариантов вначале проводят катионный обмен на иоп аммония до остаточного содержания щелочного металла менее 1%. Полученный цеолит стабилизуют, нагревая при 700—1040 °С. Такая лгетодика обработки исключает двойной катионный обмен. По-видимому, повышенная стабильность цеолпта зависит от остаточного содержания щелочного мета.лла [138]. [c.523]

В работе [139] сообщается, что термическая стабильность цеолпта Y является функцией степени катионного обмена на ион аммония. Изучение порошковых дифрактограмм позволило сделать вывод, что кристаллическая структура цеолита сохраняется до температуры разрушения за пределами этой температуры разрушения цеолит кристаллизуется в фазу муллитного типа. Согласно предложенному механизму разложения, ионы щелочного металла (иопы натрия) взаимодействуют со связями А1—О, это ослабляет связи и приводит к образованию алюмиштя, находящегося в тригональной координации по кислороду, в итоге появляются нестабильные связи А1—О—А1. На образование муллитпой фазы указывают экзотермические ники кривой ДТА. Позднее было опубликовано сообщение о том, что образцы с одинаково низким остаточным содержанием натрия обладают повышенной стабильностью в такой же степени, что и образцы, полученные по методике, описанной выше. [c.523]

На рис. 6.23 показана связь менаду концентрацией соединений алюминия в водном растворе и величиной pH. В широком интервале pH стабильным соединением является аморфная гидроокись алюминия. В условиях обработки концентрированным раствором соли аммония (pH 4) наиболее вероятной формой существования внекаркасного алюминия в цеолите являются гидролизованные катионы алюминия или А1(0Н)з. Аналогично кислотное окружение в водородной форме цеолита способствует образованию катионных соединений алюминия из гидроокиси алюминия. [c.529]

В процессе обмена на лантан, проводимого при 25 °С, 16 атомов натрия, расположенных в местах Si, остаются незамещенными [29]. Повышение температуры до 82 °С и увеличение длительности обмена приводит к частичному замещению натрия в этих положениях. На рис, 7.9 показаны изотерхмы обмена в цеолите NaX иона натрия на трехвалентные редкоземельные ионы, такие, как лантан. Скорость процесса обдгена определяется, вероятно, стадией отщепления молекул воды от редкоземельных ионов в больших полостях. Подобные результаты получены и при изучении об.чена натрия на иттрий. Недоступность малых полостей для ионов лантана обусловлена высокой энергией дегидратации. Прп температурах выше 82 °С изотерма обмена, очевидно, имеет необратимый характер. Степень обмена крупных органических (алкиламмоние-вых) катионов в цеолите X уменьшается с увеличением размера алкильных групп илп с увеличением чис.ла таких групп, замещающих водород в ионе аммония (см. разд. Е). Цеолиты X и Y содержат приблизительно одинаковое число молекул воды в расчете на элементарную ячейку. В результате на 1 ион лантана в цеолите Y приходится 15 молекул воды, а в цеолите X — 9 молекул. [c.564]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Цеолит Т проявляет избирательность по отношению к иону аммония приблизительно в такой же степени, что и к калию. Различная избирательность по отношению к отдельным ионам щелочных металлов объясняется тем, что небольшое содержание воды в цеолите Т не обеспечивает полной гидратации катионов. Обмен на калий характеризуется большей селективностью, чем обмен на щелочноземельные катионы. Используя метод предсказания селективности при ионном обмене, предложенный Лйзенманом, авторы работы [50] показали, что при возрастании отношения 31/Л1 обмен на одновалентные ионы будет протекать легче, чел1 обмен на двухвалентные ионы, что и наблюдается в случае цеолита.Т. [c.577]

Существуют и другие методы получения цеолитов в Н-формах. Наиболее простым является приготовление аммонийной формы путем обработки цеолита водным раствором какой-либо аммонийной соли. Как было показано выше, переход цеолита в аммонийную форму протекает довольно быстро. Последующая термическая обработка NH4-цeoлитa приводит к удалению аммиака и образованию структурных гидроксильных групп. У цеолитов с высоким содержанием алюминия, таких, как цеолит А, возможно только частичное декатионирование. В высококремнеземных цеолитах, например цеолитах Y, полный обмен ионов натрия на ионы аммония и последующее термическое разложение NH4-фopмы позволяют получить кристаллические образцы, практически не содержащие катионов. Попытки получить этим методом декатионированные цеолиты А и X не привели к успеху кристаллическая структура цеолитов разрушалась. [c.587]

Суспензию цеолита, содержащегося в маточном растворе, из которого его кристаллизовали, диспергируют в подкисленном растворе силиката иатрия так, чтобы конечная величина pH была равна примерно 4—4,5 [73]. При этом образуется силикатный гель, который после 30-минутыого старения добавляют к смеси сульфата алюминия и гидроокиси аммония. В результате образуется алюмосиликатная матрица, окружающая кристаллы цеолита. Содержание цеолита в конечном продукте составляет примерно 10%, причем цеолит входит в аморфную силикагельную матрицу, состоящую на 92,5%) из SiOj и на 7,5% из Al Og. Можно провести [c.756]

Мы исследовали изменения, происходящие в каркасе цеолитов типа А в результате воздействия водяного пара при высоких температурах. Исследования ИК-спектров поглощения производились при помощи спектрофотометра UR-20. В области 400 а 1200 смспектры снимались на суспензии цеолита в нюоле. При(Т > 1200 см применялись прессованные образцы. В согласии с [1] мы нашли, что при увеличении давления прессования образца уменьшается адсорбционная емкость и значительно увеличивается прозрачность в ИК-области [2, 3]. При давлении, превышающем 250 МПа, в цеолите NaNH4A наступает разложение ионов аммония. Другие цеолиты прессовались нри давлении 375 МПа (нри этом еще не наступает никаких искажений решетки). Образцы облучались в специальной цельнометаллической кювете [4] десорбция воды проводилась при 10 Па при температурах, указанных на спектрах. Если температура не указана, то дегидратирование осуществлялось нри 400° С спектры регистрировались после охлаждения образца до температуры нагрева облучением (Гобл == 50 + 10° С). [c.40]

Реакция воды с цеолитами при повышенной температуре и повышенном давлении исследовалась на цеолитах NaA и NaMgA (цеолит MgA недостаточно стабилен). Полученные результаты представлены на рис. 4—6. Спектры на рис. 4 имеют полосы деформационных колебаний молекулярной координационной воды до и после гидротермальной обработки образца. У цеолита NaMgA после гидротермальной обработки низкочастотные полосы воды, сорбированной на ионах Ме +, не проявляются. После полной десорбции молекулярно связанной воды этот цеолит содержит сильные полосы в области валентных колебаний ОН (рис. 5), которые указывают на образование гидроксильных групп. Полосы, принадлежащие обоим видам гидроксильных групп (3510 и 3585 см ), еще наблюдаемы до 700° С (рис. 6) но с повышением температуры они теряют интенсивность, причем гидроксильные группы, которым принадлежат высокочастотные полосы, разрушаются быстрее. Адсорбция воды на таких частично дегидро-ксилированных цеолитах ведет к восстановлению обоих типов гидроксильных групп, в то время как образование иона аммония может быть обнаружено только при давлении аммиака 1333 Па. При этом неясно, какой из видов гидроксильных групп действует как бренстедовский центр [201. [c.43]

Аденин ( sHsNs) можно рассматривать как пентамер цианида водорода. В связи с этим можно предположить, что образование аденина на ранних стадиях развития Земли произошло нз цианида водорода, который в то время был в избытке. Действительно, возможен синтез аденина из H N в различных условиях, например в замерзшем водно-аммиачном растворе [23] или при нагревании цианида аммония, адсорбированного на цеолите [24]. Схема предполагаемого процесса приведена на рис. 7.10. Этот синтез аденина аналогичен приведенным на рис. 7.9, так как протекает через образование имидазольного интермедиата [25]. [c.311]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

В цеолитах со структурой фожазита ионы Ка могут быть замещены обменом на ионы аммония, которые при нагревании до 300-450° С на воздухе разлагаются с вьщелением ННз, а в цеолите остается протон. При этом в ИК-спектре появляются две интенсивные полосы с частотами около 3650 и 3550 см . Первая из этих полос меняется под действием многих адсорбированных молекул, тогда как на вторую воздействуют лишь некоторые молекулы при повышенных температурах, когда протоны должны статъ подвижными. Более того, полоса при 3650 см наблюдается даже в присутствии некоторого количества катионов, а полоса при 3550 см подавляется в присутствии небольших катионов, способных проникать в содалитовые ячейки. На основании этого полосу с частотой 3650 см приписывают гидроксильным группам каркаса, находящимся в больших полостях а полосу с частотой 3550 см — группам, расположенным в содалитовых ячейках или гексагональных призмах. По-видимому, частота валентных колебаний й, следовательно, энергия связи увеличиваются, когда протон направлен в больший объем. [c.71]

Большинство работ по исследованию цеолитов X и У выполнено на образцах, содержащих 1 2% натрия, что соответствует замещению 80—90% катионов натрия на ионы аммония. Первая работа, посвященная изучению аммонийной формы цеолита X, была опубликована в 1960 г, [22]. В отличие от большинства других ИК-спектроскопических исследований в ней, наряду с обычным способом приготовления образцов путем прессования, использовалось суспендирование цеолитов в вазелиновом масле. Кроме того, ее авторы применили интересный метод гидратации образцов с помощью ВаО, который позволил в значительной степени разрешить проблемы, связанные с сильными потерями при рассеянии, обычно наблюдающимися при работе с таблетками цеолитов. Вначале цеолит КН4Х был подвергнут предварительной термообработке, которая проводилась при различных температурах — от 25 до 600° С, затем порошкообразный цеолит суспендировали в вазелиновом масле и при [c.171]

На рис. 3-7 И 3-8 показано, как при этом менялся спектр цеолита NH4Y по мере увеличения температуры от комнатной до 300° С в спектре исчезала полоса ионов аммония (3000—3450 см и 1450 и 1670 см ) и появлялись полосы структурных гидроксильных групп (3740, 3660 и 3570 см ). Нагревание до более высоких температур приводило к постепенному уменьшению интенсивностей полос поглощения. Все полосы, связанные с присутствием ионов NHj, исчезали из спектра после нагревания цеолита при 290° С. После напуска паров аммиака на декатионированный цеолит Y, прогретый при 415° С, в спектре исчезали полосы ОН-групп и восстанавливались полосы поглощения ионов аммония. Полосы поглощения, соответствующие молекулам NH3, связанным с центрами Льюиса, наблюдались в спектрах образцов, прошедших термообработку при температуре выше 300° С. В ранних работах указывалась более низкая температура. Однако последующая адсорбция воды приводила к увеличению интенсивности полос поглощения ионов аммония и к уменьшенкю интенсивности полос NH3, адсорбированного на льюисовских центрах. [c.174]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

В работе [57] подробно исследован процесс разложения ионов аммония в цеолите М МН4 . Образец сохраняет кристаллическую структуру вплоть до 800° С. Изменение спектров гидроксильных групп при различных температурах вакуумирования показано на рис. 3-20. Интенсивность полосы при 3660 см меняется примерно так же, как и у соответствующей полосы в спектре декатионированного цеолита У, хотя максимальную интенсивность полоса при 3660 см достигает при 425° С, а снижение начинается при 575° С, т. е. при более высоких температурах, чем у декатионированного цеолита У. Термостабильность низкочастотных гидроксильных групп цеолита MgNH4У совершенно иная интенсивность полосы при 3560 см непрерывно уменьшается с повышением температуры термообработки выше 150° С. [c.189]

Якобс и Уттерховен [41] подробно изучили продукты термообработки цеолита NH4Y в глубоком слое.. Выше уже говорилось, что в таких условиях получаются образцы, близкие по свойствам к ультрастабильным цеолитам. Основное внимание авторы работы уделили четырем следующим образцам. Образец 1 получен путем замещения 70% катионов натрия в цеолите NaY на ионы NHj и последующего прогревания аммонийной формы в глубоком слое. Образец 2 приготовлен из образца 1 путем повыщения степени обмена на ионы NH4, до 99%. Образец 3 представляет собой деалюминированный цеолит в Na-форме он получен в результате обработки ЭДТА исходного цеолита NaY. Образец 4 приготовлен обменом катионов Na в образце 3 на ионы аммония. Кроме того, был исследован образец 1, обработанный последовательно гидроокисью натрия и раствором аммонийной соли. [c.194]

Шерцер и Басс [40] провели подробное ИК-спектроскопическое исследование ультрастабильного цеолита Y и предшествующих ему промежуточных продуктов стабилизации. Пользуясь методами, разработанными Мак-Даниэлем и Мейером [84], они приготовили ультрастабильные цеолиты двух типов. Цеолит I типа был приготовлен следующим образом исходный цеолит У перевели в КН4-форму, прогрели при 540° С, после этого подвергли дополнительному обмену на NHi-ионы и вновь прогрели при 820° С. Цеолит II типа был получен двукратным обменом натрия на ионы аммония с промежуточным прогреванием при 760° С. Прогревание в обоих случаях проводили на воздухе. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология