Интеграл скорости реакции

Интеграл скорости реакции [c.40]

О приближении к стационарному состоянию. В обоих случаях его можно получить, вычислив интеграл скорости реакции по [c.41]

После интегрирования уравнения скорости выражение интеграла может оказаться настолько сложным, что не удастся определить константу скорости реакции по экспериментальным данным построением любых графиков. В таких случаях легче обрабатывать опытные данные при помощи дифференциальных уравнений. Рассмотрим, например, уравнение (И,65). Предположим, что мы располагаем в качестве экспериментальных данных зависимостью Лг, от времени. По этим величинам можно рассчитать производную йп (И. Если два ряда данных (1П(,1(И, П), и t) подставить в дифференциальное уравнение, можно определить неизвестные и 2, решив полученную систему уравнений. В настоящем примере числовое решение найти нелегко, но оно все же может быть получено методом последовательных приближений [уравнение <ХП 17), стр. 390]. [c.75]

Показать, что интеграл уравнения скорости реакции для проточного а п-парата (при использовании чистого вещества А) имеет вид [c.234]

Количество компонента В, реагирующего за период времени от нуля до ts, меньше, чем Л , В , так как Л < Л° в течение этого периода. Проверка включает вычисление величины Л° по уравнению ( 1,57) и нахождение значения интеграла для определения времени, требуемого для достижения концентрацией Л значения, близкого к Л°. После этого находят величину Л , В°]. Если изменение концентрации В достаточно, чтобы заметно изменить скорость реакции растворенного газа Л, то предположение о квазистационарности, по-видимому, не оправдано. [c.170]

Интеграл по V в этом выражении есть величина, которая определяется экспериментально. Таким образом, мы отождестви.ли скорость реакции ш(у) с интегралом [c.93]

Интересно отметить, что полученный интеграл — фактически преобразование Фурье функции дст (р), т. е. скорости реакции. [c.97]

Подробно процедура динамического изучения реакции столкновения атом-двухатомная молекула методом классических траекторий изложена в работе [299] на примере расчета реакции обмена Н- -Н2, характеризующейся отличной от нуля энергией активации. В работе детально описан выбор системы координат, в которой происходит расчет классических траекторий. Выбор начальных условий для расчета траекторий организован так, чтобы в максимальной степени воспроизвести квантовые состояния реагентов. Приведены уравнения, устанавливающие связь между начальными и конечными квантовыми состояниями системы и классическими переменными. При исследовании динамики отдельных траекторий получается кинетическая информация различной степени детальности. На первом этапе определяется вероятность реакции и через нее полное сечение реакции как функции начальных состояний реагентов и конечных состояний продуктов. Затем вычисляется константа скорости реакции как интеграл от полного сечения реакции при определенном распределении начальных состояний реагентов. Для вычисления термической константы скорости используется максвелловское распределение по скоростям молекул и больцмановское распределение по внутренним состояниям. Очевидно, что такой подход может быть применен для вычисления констант скорости в нетермических условиях, т.е. при различных температурах, соответствующих различным степеням свободы, и при отклонениях от максвелл-больцмановского распределения. Это позволяет, в частности, моделировать методами классических траекторий неравновесную кинетику процессов в плазмохимических системах, газовых лазерах и в верхних слоях атмосферы. [c.57]

В результате многократного численного интегрирования системы (3.25) на ЭВМ для различных начальных условий можно получить сечения реакций обмена и диссоциации для некоторого набора значений энергии. Пусть о- и (/ =0, 1,. ..,п) — значения сечений и энергии в (л+1)-й точке. Для перехода к коэффициенту скорости реакции необходимо каким-либо образом аппроксимировать функцию а(Е), а затем взять интеграл (3.44). [c.62]

Интеграл кинетической функции жесткости по длине реакционного змеевика определяет степень разложения сырья на выходе из последнего. Константа скорости реакции является характеристикой пиролизного сырья. [c.33]

Интеграл (111,213) обращается в нуль только тогда, когда подынтегральное выражение изменяет знак в интервале интегрирования. Очевидно, что изменение знака подынтегрального выражения возможно лишь, если производная dw /dT изменяет знак в этом интервале, т. е. скорость реакции W внутри интервала при своем изменении проходит через максимальное значение. [c.134]

В то же время люминесцентные реакции обычно дают нестационарное испускание, потому что интенсивность испускаемого света пропорциональна скорости реакции, а не концентрации вещества (рис. 7.4-10). Следовательно, излучение наиболее часто испускается в виде вспышки, интенсивность которой быстро уменьшается, и по этой причине общепринятым способом определения является интегрирование интенсивности в течение определенного периода времени и установления связи интеграла с количеством определяемого вещества. Очевидно, однако, что если интенсивность света d /dt можно измерить при точно определенных и воспроизводимых условиях, так что все пробы будут обработаны — физически нли химически — одинаковым образом (т. е. измерения будут выполнены при идентичных временах задержки , рис.7.4-10), то можно непосредственно связать любое значение dE/di (предпочтительно то, которое соответствует максимальному испусканию. At) с концентрацией определяемого вещества. Это достижимо за счет ПИА, н, следовательно, сочетание [c.457]

Выражение скорости реакции 2 по исходному веществу А устанавливается в каждом конкретном случае в зависимости от механизма и порядка реакции. Решение интеграла (VI.26) дает возможность найти основную характеристику химического реактора — время пребывания т, а также Са = (т) и концентрации продуктов реакции. Если аналитическое решение интеграла (VI.26) затруднено или невозможно, то следует использовать ЭВМ. [c.149]

Интегрируя скорость реакции в пределах от х = 0 до х= 1 и приравнивая интеграл суммарной скорости реакции, протекающей при постоянной концентрации, равной концентрации у стенки с ,, на некоторой глубине е, мы можем найти эту так называемую активную глубину проникновения реакции е из нижеследующего уравнения [c.118]

Очевидно, этот поток равен общему количеству вещества, реагирующему в единицу времени в объеме пористого материала на активной глубине (), т. е. общей скорости реакции, протекающей внутри объема. Величина д может быть в равной мере получена и как интеграл [c.121]

X и вынося последнее из-под знака интеграла, для константы скорости реакции А -i- В -> С окончательно найдем [c.159]

Замена ато.ма Н на атом Не отразится па величине скорости реакции вследствие изменения вида потенциальной энергии У, входящей в статистический интеграл (19.9). [c.288]

Во входящем в уравнение [39] произведении статистических сумм лишь колебательные статистические суммы зависят от свойств поверхности (при одной и той же структуре активированного комплекса). Однако при обычных для катализа температурах колебательные степени свободы слабо возбуждены, и все колебательные статистические суммы мало отличаются от единицы. Поэтому будем считать, что на неоднородной поверхности от участка к участку изменяются лишь величины Е я у, кд остается неизменной для данной системы. При этих условиях можно в самом общем виде записать выражение для скорости реакции на неоднородной поверхности в виде следующего кратного интеграла [c.222]

Очевидно, что значение интеграла (который является функцией / (х) степени превращения х) должно оставаться постоянным для различных значений F при условии, что отношение mlF остается постоянным. Если диффузия через газовую фазу играет важную роль, то это сказывается на скорости реакции Гт И степень превращения уже не будет оставаться постоянной для различных скоростей потока. Ниже определенного значения скорости потока степень превращения начнет уменьшаться, и именно в этот момент скорость процесса массопередачи через газовую фазу становится важным фактором и сравнимой по величине со скоростью химической реакции. [c.411]

РИС. 21-2. Интегра.чьные методы измерения скорости реакций с фик сированным временем (а) и с фиксированной концентрацией (б). [c.423]

Этот довольно абстрактный интеграл можно использовать для вычисления средней скорости реакции в грануле катализатора. Пусть имеются сферические гранулы катализатора диаметром [c.67]

Если процесс идет через возбуждение, то вместо (е) под знак интеграла должна входить вероятность возбуждения (е), также зависящая от энергии электронов. Вычисление интегралов (130) может быть проведено в случаях, когда известны д (е)-Константа скорости реакции, очевидно, должна быть пропорциональна интегралу (130). [c.130]

Высота аппарата может быть найдена, если величину скорости реакции в (III. 11) и (III. 12) заменить соответствующим выражением из (III. 8)—(III. 10). В большинстве случаев интеграл должен быть определен либо графически, либо численным методом. [c.94]

Вычислив скорость абсорбции как функцию состава и величину интеграла, определим время, требуемое для достижения данного изменения состава. Изменение состава оказывает влияние прежде всего на коэффициент ускорения абсорбции Е (вследствие изменения скорости реакции) и на величину (в случае обратимых реакций). Кроме TOFO, иногда необходимо учитывать изменение величин (вследствие влияния состава на вязкость и коэффициент диффузии) и А (поскольку растворимость зависит от состава). [c.173]

I — интеграл, корректируюшдй поверхность газовой пробки в зависимости от LJD к = k mf — константа скорости реакции [c.223]

Тогда уравнение (92) при г = г имеет интеграл = О, так как начальная (так же как и конечная) концентрация радикалов равна нулю. Так как функции скорости реакции Юг являются функциями т и молярных долей Х , уравнения, подобные уравнению (95), позволяют явно выразить величину Хг через х и остальные Х . Следовательно, если уравнение (95) справедливо для каждого радикала, то молярные доли всех этих продуктов промежуточных реакций могут быть исключены из уравнений пламени, уравнений (92) и (93), и потоки долей всех этих веществ равны нулю. Так как оставшиеся доли потоков, е , связаны между собой стехиометрическими соотношениями, среди уравнений (92) лишь одно оказывается независимым (в то же время несколько соотношений, конечно, по-прежнему определяются уравнением (93)), и задача сводится к задаче с одноступенчатой реакцией. В этом случае уравнения пламени могут быть решены точно и все молярные доли, включая Х , могут быть выражены через т. Такое обобщенное стационарное приближение хорошо оправдалось в случае пламени разложения озона оказалось сомнительным для пламени разложения гидразина и привело к очень плохому описанию )аспределения атомов брома в бромо-водородпом пламени ) [c.185]

Реакционно-кинетическая форма. Уравнения (УП1-61) и (УП1-62) вместе с соответствующими уравнениями скорости (и, если необходимо,— равновесия) приводят к вычислению концентрации сорбтива в твердой и жидкой фазах в зависимости от времени. Например, по зависимости скорости реакции уравнение (УП1-48), которое имеет очень широкую применимость, результирующий интеграл аналогичен интегралу, приведенному Хоугеном и Ватсоном 2 для однородных обратимых реакций 2-го порядка. [c.555]

Учтя, что при малых l и С з интеграл Гаусса можно разложить в ряд и приблишвнао приравнять аргументу, получим при подстановке выражений (7.45) ш (7.46) в формулу (7.40) следующее уравнение для скорости реакции (7.36) [c.173]

Если принять, что реакции замещения протекают через переходное состояние Уэланда, а теплоты активации в ряду родственных соединений изменяются параллельно энергиям локализации, то можно ожидать, что реакционная способность атома углерода в данном положении молекулы АУ не зависит от типа применяемого реагента, т. е. относительные скорости реакций с любыми реагентами будут всегда иметь одинаковые значения. Более того, на основе упомянутых допущений можно по уравнению (504) приближенно вычислить резонансный интеграл Р, зная относительные скорости реакций. (Это было проверено Дьюаром, Моулом и Уор-фордом [19].) Таким образом, относительная реакционная способность данного углеводорода (по сравнению, например, с бензолом) в реакциях нитрования, метилирования и трихлорметилирования должна быть совершенно одинаковой, т. е. [c.323]