Полярографирование

При определении ионов серебра в разбавленных растворах (до М) серебро предварительно накапливают на поверхности графитового электрода в виде металла и затем анодно растворяют при изменении потенциала. Максимальный ток электрорастворения серебра является линейной функцией объемной концентрации ионов Ag+. Определению не мешают значительные количества Си +, поэтому метод можно применять для определения серебра в меди и медных сплавах. При полярографировании следует использовать выносной каломельный электрод во избежание попадания ионов С в анализируемый раствор. [c.152]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Полярографирование стандартных и испытуемого растворов проводят так, как указано выше. После построения градуировочного графика определяют концентрацию свинца в контрольном растворе. [c.171]

Капилляр должен быть погружен в раствор скорость вытекания капель ртути из него регулируется изменением высоты резервуара 2 (см. рис. 66) таким образом, чтобы в 1 мин вытекало 20—30 капель. При полярографировании исследуемого и стандартного растворов эта скорость должна быть, конечно, одинаковой. [c.455]

Получение более точных и воспроизводимых результатов возможно только при тщательном соблюдении одинаковых условий как при химической подготовке анализируемого и стандартного растворов, так и при самом полярографировании (отбор равных объемов обоих растворов, одинаковая температура их, одинаковая скорость падения капель ртути и т. д.). [c.455]

Для определения содержания примеси свинца в металлическом алюминии навеску последнего а растворили, перенесли в мерную колбу на 50 мл и раствор довели водой до метки. При снятии полярограммы высота волны оказалась кх- При полярографировании стандартных растворов соли свинца получили следующие результаты [c.179]

Возможность проводить в одном и том же растворе ряд повторных определений, так как концентрация раствора после каждого электролиза практически не изменяется, поскольку возникающие при полярографировании токи очень слабы. [c.456]

Использование автоматического (с фотозаписью) полярографирования дает возможность устранить субъективные ошибки определение проводится очень быстро (2—3 определения за 10—15 мин). [c.456]

Влияние остаточного тока. Остаточный ток возникает за счет загрязнений до начала электролиза. Он мал и полярографированию [c.212]

Полярографирование смесей органических перекисей с перекисью водорода показало, что если в смеси присутствует не одна, а две или три из изученных перекисей, то определение их количественного соотношения является затруднительным, так как на нолярограмме меледу их волнами восстановления не получается отчетливой площадки. В этом случае разработанный метод имеет лишь качественный характер начало волны восстановления при потенциале, меньшем, чем —0,8 в, обозначает наличие в анализируемой смеси по крайней мере одной органической перекиси, причем о природе ее можно судить но величине этого потенциала. [c.229]

При полярографировании включают в цепь полярографа вместо ртутного капельного электрода дисковый вращающийся электрод. [c.298]

Получить от преподавателя контрольную задачу (смесь двухтрех солей металлов), приготовить раствор для полярографирования по п. 2 и снять полярограмму. Определить количество и природу деполяризаторов в растворе, используя табличные значения потенциалов Е 12 и метод добавок. Сдать результат преподавателю. [c.169]

Фотографическая запись неудобна тем, что после полярографирования необходимо проявлять фотобумагу в темной комнате. Это неудобство устранено в приборах др. конструкций. На рис. 48 показан общий вид самопишущего автоматического полярографа, в котором полярографические волны записываются пером на обычной бумаге. Полоса бумаги перемещается сверху вниз синхронно с подаваемым напряжением. Перо движется в горизонтальном направлении только тогда, когда через электролизер проходит ток отклонение пера пропорционально силе тока. Полярографическая волна на бумаге получается как результат сложения двух движений — бумаги по вертикали и пера по горизонтали. [c.220]

Построить калибровочный график и определить процентное содержание хрома в анализируемом образце, если при его полярографировании высота волны оказалась кх. [c.179]

Капилляр укрепляют неподвижно в зажиме штатива. Лучше во время работы капилляр не сдвигать с места, а погружать его в раствор, подставляя под него сосуд с анализируемым раствором. Когда полярографирование закончено, сосуд со ртутью опускают, пока ртуть не перестанет капать, кончик капилляра ополаскивают и погружают в слой чистой ртути. [c.222]

Определение примесей выполняется в присутствии избытка хлористого цинка, играющего роль фона поэтому для полярографирования стандартных растворов необходимо приготовить в качестве фона раствор хлористого цинка, лишенный примесей. Для этого 100 г металлического цинка растворяют при слабом нагревании в 500 мл разбавленной (1 2) соляной кислоты полученный раствор охлаждают, разбавляют до 600—700 мл водой и перемешивают. Такой раствор может содержать незначительные примеси солей кадмия и свинца, если взятый металлический цинк был недостаточно чист. Эти примеси мешают полярографированию н поэтому должны быть удалены. Для этого в полученный раствор хлористого цинка всыпают 10—15 г цинковой пыли и тщательно перемешивают 10—15 мин. При этом металлический цинк вытесн [ет из раствора кадмий и свинец [c.225]

В 1 мл каждого из полученных растворов содержится следующее количество металлов и кислоты 1-й р а с т в о р — 0,1 мг свинца, 0,03 жг кадмия, (1,02 г цинка и 0,15 Л1Л соляной кислоты 2-й р а с т в о р — 0,2 лг свинца, 0,05 лг кадмия, 0,02 г цинка и 0,15 жу соляной кислоты. После этого готовят к полярографированию анализируемый образец цинка. Для этого навеску цинка в 5г, взвешенную с точностью, яо 0,1 г, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и растворяют в 50 мл разбавленной (I 1) соляной кислоты сначала на холоду, а затем при слабом нагревании, накрыв колбу часовым стеклом. После растворения металла раствор выпаривают почти досуха. После охлаждения раствора к нему прилипают 75 мл соляной кислоты (1 1), 50 мл воды, растворяют при нагревании выделившийся хлористый свинец. Не охлаждая, переливают раствор в мерную колбу емкостью 250 мл, охлаждают, доводят водой до. метки и перемешивают. [c.225]

Показания шунта нельзя считать в достаточной степени точными. Поэтому полярографирование стандартных и анализируемого растворов необходимо делать прп одной и той же чувствительности гальванометра. [c.225]

Далее приступают к полярографированию приготовленных растворов. К клеммам полярографа подключают аккумулятор и зеркальный гальванометр. Выключатели аккумулятора, вольтметра и гальванометра на полярографе должны находиться при этом в верхнем положении. Переключатель диапазона поляризации устанавливают против делений О—2. Затем выключатели аккумулятора и внутреннего вольтметра переводят вниз, включая тем самым эти приборы в цепь полярографа. Стрелку вольтметра вращением рукоятки реостата переводят на деление 2 в. Затем выключатель вольтметра (в верхнем ряду) переводят вниз, после чего вольтметр будет показывать напряжение, приложенное к электролизеру. Если указатель рукоятки реохорда (справа внизу) находится на нулевом делении, то стрелка вольтметра возвращается к нулевому делению шкалы. Затем наливают в сосуд для полярографирования первый стандартный раствор и подставляют сосуд под капилляр. Кольцо с резервуаром ртути укрепляют на штативе на такой высоте, чтобы каждая капля ртути падала в раствор приблизительно через 2—5 сек. Провода от ртутного катода и анода соединяют с клеммами полярографа, имеющими надпись электролизер , первый — к клемме со знаком минус, второй — к клемме со знаком плюс. Выключатель шунта переводят в левое положение, а переключателем устанавливают чувствительность, равную /25 или /5, максимальной . [c.226]

Анод, по отношению к которому измеряют потенциал капельного катода, может быть внешним или внутренним. Внутренним анодом может служить слой ртути с большой поверхностью, который находится неносредственно в растворе электролита — < фона , применяющегося при полярографировании. В качестве внешнего анода пользуются насыщенным каломельным электродом. На дно колбочки наливают слой ртути, который покрывают кашицей из каломели, л затем наливают сверху насыщенный раствор хлористого калия. В таком растворе концентрация ионов хлора является постоянной, а следовательно, концентрация ионов ртути также будет постоянной. [c.229]

Одно из достоинств полярографического метода состоит в том, что этот метод позволяет определить в смеси катионы нескольких металлов, если их восстановление происходит неодинаково легко. При полярографировании такой смеси получается несколько полярографических волн. [c.237]

И. М. Кольтгоф, Д. Д. Лингейн. Полярография. Госхимиздат, 1948, (508 стр.). Книга содержит достаточную полную сводку теоретических и практических исследований в области полярографии. Приведена характеристика полярографического определения более чем 60 неорганических ионов и соединений и описаны методики анализа технических материалов сплавов меди, никеля, цинка, магния, свинца, сталей, руд и т. д. Отдельные главы содержат сведения по полярографическому определению органических соединений. В заключение описывается методика полярографирования с твердыми электродами, н способ амперометрического титрования. [c.488]

Полярографирование на приборе ПУ-1 в постоянно-токовом режиме [c.272]

Для определения содержания меди в латуни навеску последней а растворили и после соответствующей обработки довели объем раствора до 50,0 мл. При снятии полярограммы полученного раствора высота волны оказалась равной /г. При полярографировании четырех стандартных растворов меди получили следующие результаты [c.179]

О влиянии растворителей на потенциалы полуволн имеется еще мало экспериментальных данных, но и они говорят о том, что следует учитывать изменение характера восстановления и изменение состояния вещества под влиянием растворителей. Изменение потенциала полуволн в неводных растворах зависит от изменения нормального потенциала восстанавливающего вещества изменения падения потенциала в растворе с изменением сопротивления раствора изменения pH раствора изменения потенциала анода или межфазового потенциала, если полярографирование ведется с вынесенным анодом изменения характера восстановления в связи с различием в химических реакциях между восстанавливающимся веществом и фоном, в частности растворителем, а также в связи с влиянием растворителя на равновесие различных форм восстанавливающегося вещества. [c.466]

Максимумы на полярограммах. При полярографировании очень часто на полярографических кривых возникают максимумы. Во многих случаях вместо нормальной полярограммы, имеющей форму ступени, получается кривая с максимумом вследствие того, что в некотором интервале напряжения возникает ток, значительно превышающий ток диффузии. При дальнейшем повышении потенциала ток более или менее резко спадает (рис. 43). достигая иногда значения предельного диффузионного тока (как показано пунктиром на рис. 43). Однако очень ча,сто переход максимального ток к диффузионному происходит постепенно, и тогда определение высоты полярографической волны становится очень затруднительным. [c.151]

Наличие остаточного тока сильно затрудняет полярографирование, так как изгибы полярограммы сглаживаются и определение высоты волны на такой полярограмме весьма сложно. [c.153]

Такой метод был в это время разработан В. Я. Штерном и С. С. Поляк [40] и заключался в применении для указанной цели электровосстановления перекисей (органических и Н2О2) на ртутном капельном электроде, т. е. в их полярографировании. Этими авторами было показано 1, что алкилгидроперекиси, оксиалкилперекиси, перекиси алкилов и перекись водорода восстанавливаются в кислой среде (в 0,01 N НС1) при потенциалах, соответственно —0,25 —0,4 —0,5 и —0,75 в, а в нейтральной среде (в 0,1 N Ь1С1) при потенциалах соответственно —0,25 —0,35 —0,5 —0,8 в. Таким образом была получена возможность объективного доказательства наличия алкильных перекисей даже при их совместном присутствии с перекисью водорода [c.171]

Здесь следует отметить, что автору настоящей монографии, несмотря иа все его попытки, не удалось повторить этот опыт пи со смесью заведомых алкил1,пых перекисей, ни с копденсатом, полученным при холоднопламенном окислении пропана. После прибавления иодистого калия и выделения иода полярографирование становится практически невозможным. [c.173]

Авторы уделили много внимания выяснению природы получаюш,нхся при окислении пропана, помимо перекиси водорода, еще и незначительных количеств органических нерекисей. Полярографирование этих перекисей показало, что их волна восстановления идентична с волной восстановления гидроперекиси метила и диоксиметилперекисиЧ [c.262]

Большие возможности в органическом анализе представляет сочетание полярографии с хроматографией — х р о м а т о п о л я-рография — где полярографические датчики анализируют последовательно выходящие из хроматографической колонки вещества. В приложении к бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии этим методом можно определять вещества с близкими значениями У /, избегать проявления хроматограмм, заменяя его полярографированием вдоль линии подъема раствора. [c.279]

Точную навеску (0,05 г) препарата растворяют в 40 мл воды в мерной колбе вместимостью 50 мл, объем доводят водой до метки и перемешивают. Аналогично готовят стандартный раствор, содержащий 1 мг никотинамида в 1 мл. В полярографическую ячейку переносят пипеткой 2,5 мл исследуемого раствора и 2,5 мл раствора гидроксида натрия концентрации 0,2 моль/л (фон). Продувают азот в течение 5—8 мин, затем полярографируют, начиная с 1,4 В (ф1/2= —1,86 В). Полярографирование повторяют несколько раз с новыми портиями раствора. Аналогично в тех же условиях снимают полярограмму стандартного раствора. [c.121]

Исследовать влияние концентрации фонового электролита (ам-миачиого буферного раствора) на величины Ещ. Для этого приготовить для полярографирования по п. 2 три раствора одного деполяризатора одинаковой концентрации, используя, однако, в качестве фона буферные растворы различной концентрации (0,1, 0,5 и 1,0 М). Снять полярограммы всех трех растворов, определить графически и по показаниям приборов высоты и потенциалы волн (пиков). [c.169]

Ртутный капающий электрод состоит из капилляра, соединенного шлангом с бюреткой и грушей, заполненными ртутью. Поднимая грушу на ту или иную высоту, получают разную скорость капания ртути. Необходимо помнить, что пузырьки воздуха в резиновых соединениях являются одной из наиболее частых причин размыкания цепи. Поэтому, подняв грушу иа определенную высоту, перед полярографировани-ем необходимо очень осторожно встряхнуть резиновые соединительные трубки. [c.180]

Удаляя избыток кислоты выпариванием и приливая затем к раствору 75 мл соляной кислоты, преследуют цель довести кислотность анализируемого ])аствора точно до кислотности стандартных растворов. После этих операций в 1 мл пс дготовленного к анализу раствора содержится 0,02 г цинка н 0,15 мл соляной кислоты, т. е. столько же, сколько в приготовленных раньше стандартных растворах. Следовательно, анализируемые и стандартные растворы имеют одинаковый состав, за исключением содержания примесей свинца и кадмия. Поэтому при полярографировании таких растворов величина предельного тока для свинца и кадмия будет зависеть только от их концентрации. [c.225]

Я- Гейровский. Полярографический метод. Химтеорет, 1937, (226 стр.). Автор является основателем полярографического метода анализа. В его книге из. ложены теоретические основы метода, рассматриваются виды электровосстановления-дается объяснение максимумов . В практической части описана аппаратура, техника проведения полярографирования и случаи применения метода в химическом анализе и др. областях. Приведена полная библиография работ по полярографии с 1922 по 1937 гг. [c.488]

При полярографировании кроме максимумов 1-го рода появляются иногда максимумы др>того вида, которые называются максимумами 2-го рода. Эти максимумы возникают при работе с быстро капающими капиллярами на фоне концентрированных растворов и имеют более сглаженную форму,, чем максимумы 1-го рода (рис, 45 . Максимумы 2-го рода могут возникать при всех потенциалах. Их появление объясняется тем, 410 при образовании ртутной капли наблюдается движение ртути внутри самой капли. Струя ртути довольно быстро вытекает из капилляра и каплю. Она доходит до дна капли и расходится вверх вдоль ее поверхности. В резхмьтате зтого наблюдается перемешивание раствора и возникновение максимума на полярографической кривой. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология