Стекло кристаллизуемое

Объяснить причину возникновения изомерии только с помощью структурных формул Кекуле невозможно. Первый шаг в этом направлении был сделан в 1848 г. французским химиком Луи Пастером (1822—1895). Кристаллизуя из водного раствора винограднокислый натрий-аммоний при комнатной температуре, Пастер обнаружил, что образованные в этих условиях кристаллы асимметричны. Причем наблюдаются две формы кристаллов правая и левая (при одинаковой ориентации кристаллов небольшая характерная грань у одних кристаллов находилась слева, а у других — справа). Пастер сумел под увеличительным стеклом при помощи пинцета тщательно разделить оба типа кристаллов. Свойства растворов этих кристаллов оказались полностью идентичными исключение составляла только их оптическая активность — растворы обладали противоположным вращением. Превратив кристаллы, обладающие в растворе правым вращением, в кислоту, Пастер обнаружил, что получил известную ранее природную правовращающую винную кислоту, из кристаллов другого типа получался ее оптический изомер — ранее не известная левовращающая винная кислота. Отсюда Пастер сделал вывод, что в кристаллах виноградной кислоты содержится равное количество молекул право- и левовращающих винных кислот и именно поэтому виноградная кислота оптически неактивна. Соединения, подобные виноградной кислоте, стали называть рацемическими (от латинского названия виноградной кислоты). [c.87]

Одна из главных причин переохлаждения силикатов заключается в быстром возрастании вязкости при охлаждении из расплава. С другой стороны, при повышении температуры переохлажденный расплав, т. е. стекло, кристаллизуется выше интервала размягчения, тогда как при более низких температурах то же вещество представляет собой типичное твердое тело. При повышенных температурах, как следствие возрастания энергии атомных колебаний, повышается их подвижность. Тамман это- явление назвал, хотя сначала и в несколько другом смысле, повышением атомного обмена местами . Быстрое понижение вязкости в интервале А1 размягчения стекла выражается в ускоренном спадении этой кривой, но вблизи точки плавления оно несколько задерживается (фиг. 395) (см. А. II, [c.374]

Расплав отливался в металлические формы. Стекло подвергалось визуальной оценке после отжига в электрической печи. В прозрачном однородном стекле исследовали кристаллизационную способность в градиентной печи, где приблизительно устанавливались температурные границы кристаллизации. Для изучения изменения свойств шлаковых стекол по мере кристаллизации стекла кристаллизовали при следующих температурах 500, 700, 800, 900, 1000 и 1100° с выдержкой при максимальной температуре 1 и 2 часа. [c.139]

Управляемая (направленная) кристаллизация реализуется в технологии ситаллов (стеклокристаллических материалов), т. е. материалов, полученных путем контролируемой кристаллизации стекла. Производство таких материалов включает прежде всего приготовление стекла, которому в расплавленном или пластичном состоянии придается форма изделия. На последующих стадиях изделие подвергается регулируемой термообработке, при которой стекло кристаллизуется, образуя поликристаллический материал. Следует отметить, что такой путь получения керамических материалов имеет некоторые суш,ественные преимущества по сравнению с обычным ходом процессов керамического производства. К их числу относятся [c.355]

Существование большого количества соединений, разлагающихся при или до температуры плавления, стеклующихся, кристаллизующихся в виде твердых растворов с примесями, стимулирует поиск возможностей определения их чистоты. [c.279]

Характер кристаллизации и скорость ее тесно связаны с химическим составом стекла. Как правило, стекла и расплавы, имеющие состав, соответствующий определенному соединению, которое и выделяется в виде кристаллической фазы, обладают, при прочих равных условиях, наибольшей кристаллизационной способностью и склонностью к сплошной кристаллизации. Сплавы, в которых состав выпадающей фазы отличается от состава исходного стекла, кристаллизуются медленнее. Как правило, наименьшей склонностью к кристаллизации обладают сплавы, состав которых отвечает эвтек-тикам. [c.92]

Исследована кристаллизация стеклообразного АзгЗз в интервале давлений 30—70 кбар и температур до 1000°. Кристаллизация стекла этого состава происходит в интервале давлений от 40 до 70 кбар и температурах выше 300°. Как показало изучение полученных кристаллических продуктов методами ДТА, РФА при температурах 300—400° АзгЗз кристаллизуется с образованием а-фазы, идентичной природному минералу аурипигменту. При температурах выше 400° образуется новая полиморфная модификация, названная р-АзгЗз, причем при 400—500° стекло кристаллизуется с образованием двух фаз а и р. С повышением температуры при фиксированном давлении происходит перестройка в структуре р-фазы и при 700—1000° образуется третья высокотемпературная фаза высокого давления, названная у-фазой (табл. 1). На термограмме а-фазы (рис. 1) имеется один эндоэффект плавления при 310° на термограмме р-фазы, эндоэффект плавления при 210° (рис. 1, б) на термограмме у-фазы (рис. 1, в) 2 эффекта экзоэффект при 190°, соответствующий, по-видимому, [c.239]

В аморфном стекле, охлажденном ниже температуры стеклования, подвижность жестких цепей разного строения затруднена, и стекла кристаллизуются очень медленно. Для заметной кристаллизации, сопровождающейся помутнением стекла, нужны столетия. И, наоборот, непрозрачные молочные стекла получаются в результате кристаллизации, которую ускоряют путем введения в расплавы специальных минералов, играющих роль зародышей кристаллизации. Этот же метод применяют в производстве нового, очень ценного вида силикатных материалов — ситаллов стекла или шлаки кристаллизуют в присутствии искусственно введенных зародышей кристаллизации при 700—1400°. Ситаллы — жаростойкие, химически инертные и очень прочные материалы. Из них можно строить дома, делать химическую аппаратуру. Заслуга разработки методов получения ситаллов из шлаковых отходов металлургических, коксовых и других производств принадлежит советскому ученому И. И. Китайгородскому. [c.157]

Адсорбция на поверхности растущего кристалла (внутренняя адсорбция). Образование первичных кристаллов, т. е. начальная стадия кристаллизации, характеризуется рядом особенностей. Процесс кристаллизации более внимательно изучался в связи с вопросами металлургии. В 1878 г. Д. Н. Чернов показал, что в процессе кристаллизации металлов большое значение имеет образование древовидных кристаллических сростков (дендритов), вытянутых в определенном направлении. От центра кристаллизации растет главная ось, от которой во все стороны отходят ветви (рис. 8). При дальнейшем процессе кристаллизации отдельные ветви срастаются и образуют скелет кристалла. Хорошо известно также, что лед на поверхности оконного стекла кристаллизуется в форме дендритов известна разветвленная форма снежинок и т. д. По некоторым данным первичные кристаллы осадков также выделяются в виде снежинок с очень сильно развитой поверхностью. [c.73]

Спай ситалла с металлами может осуществляться двумя способами а) на ситалл наносят спай металла и затем к нему припаивают металлический электрод, б) спаивают стекло с металлом и затем стекло кристаллизуют. Срок службы электронных вакуумных трубок при температуре 400°С составляет 5000 час. Термостойкость таких трубок 750°С. Трубки устойчивы к радиоактивному излучению (24). [c.183]

Сопоставляя эффективные заряды для образцов кремнезема 4—6 в табл. 4, нетрудно заметить, что при сравнительно невысокой плотности нейтронного потока 6,2-10 нейтрон/см аморфный кремнезем, по-видимому, частично кристаллизуется. В то же время при плотности потока 2,2-10 ° нейтрон/см кристаллизация кварцевого стекла исключается, очевидно благодаря совпадению уровня электронной энергии твердого вещества в исходном состоянии и после облучения нейтронами. В первом же случае поглощение кварцевым стеклом нейтронов связано, как видно, с притоком энергии, достаточным для разрыва связей 51 — О, но слишком малым, чтобы помешать кристаллизации. Это можно сравнивать с нагреванием при температуре ниже температуры размягчения стекла (плотность потока 6,2 10 нейтрон/см ) и выше этой температуры (плотность потока 2,2-10 нейтрон/см ). Таким образом, поглощение радиации может вызывать в зависимости от ее интенсивности и аморфизацию и, наоборот, кристаллизацию, т. е. понижение уровня электронной энергии, повышение ионности связей. [c.140]

Аморфная структура стекол объясняется чрезвычайно большими временами релаксации для процессов перераспределения свободных объемов и структурных частиц, образующих матрицу. В этом смысле стекла можно рассматривать, как неравновесные системы, в которых может сформироваться периодическая структура. Известно, что стекла самопроизвольно кристаллизуются в течение длительного периода (в несколько сотен лет). [c.120]

Замороженная фаза не обязательно является метастабильной в смысле 18. Обычный полистирол, например, не может кристаллизоваться. Поэтому он никогда не может быть переохлажденной жидкостью. Напротив, при температуре, которая хорошо воспроизводится, наступает замораживание, превращающее полистирол в стекло . В противоположность этому силикатные стекла или глицерин появляются сначала во внутреннем равновесии как переохлажденные жидкости, которые замораживаются лишь при более низкой температуре. В этих случаях замороженная фаза является одновременно по отношению к кристаллам метастабильной. [c.181]

Достаточно ввести двойную связь в симметричную Т-образную-структуру И-фенил-к-генэйкозана (X), чтобы перейти от вещества кристаллизующегося к стеклующемуся (XI) [c.53]

Из композиционных материалов на минеральной основе интересны и перспективны стеклокристаллические материалы — ситаллы. Их получают путем частичной или полной кристаллизации стекла при наличии катализатора кристаллизации. Сырьем для получения ситаллов служат отходы стекольного производства, металлургические шлаки и др. В расплаве шихты при ее охлаждении образуются зародыши кристаллизации (катализатор), на которых затем кристаллизуется сама стекломасса. Б зависимости от состава и температурной обработки материал может содержать до 95% кристаллической фазы с размерами кристалликов от 40 до 2000 нм. Ситаллы обладают высокой твердостью, термостойкостью, химической стойкостью. Они легче алюминия и почти в пять раз прочнее обычного стекла. [c.395]

Учитывая изложенные соображения, большинство авторов считает стеклообразное состояние неравновесным. С этим термином, однако, следует обращаться осторожно. Конечно, если рассматриваемое вещество способно кристаллизоваться и приведено в стеклообразное состояние быстрым переохлаждением (см. стр. 76), можно с полным основанием говорить о неравновесном, но кинетически стабильном замороженном состоянии со структурой жидкости (наличие только ближнего порядка). Однако большинство стеклующихся полимеров — это те полимеры, которые вообще не способны кристаллизоваться. [c.89]

В определенной мере рассматриваемые факторы затрагивают и ширину диапазона стеклования или размягчения. В силу только что изложенных причин диапазон, в пределах которого происходит выделение или поглощение теплоты стеклования, именуют аномальным интервалом. Такой термин обусловлен тем, что с этим интервалом связаны не только эндо- или экзотермические эффекты, легко регистрируемые на термограммах, но и аномалии кинетических макроскопических параметров, например той же вязкости. При размягчении стекла вязкость в аномальном интервале, вместо того чтобы падать с повышением температуры, поначалу увеличивается до равновесного (для данной температуры) значения, а потом уже экспоненциально убывает, что весьма напоминает множественные пики плавления при отжиге застеклованных частично кристаллизующихся полимеров (сначала степень кристалличности растет, затем начинается собственно плавление). [c.90]

Выпариванием растворителя можно выделить из раствора нелетучее растворенное вещество. Сравнительно небольшие количества растворителя можно выпарить на часовом стекле или в чашке при нагревании этот процесс ускоряется. Негорючие жидкости выпаривают в чашках (по возможности под тягой), нагревая их на асбестовой сетке пламенем газовой горелки. Для удаления небольших количеств легко воспламеняющихся растворителей по соображениям техники безопасности пользуются инфракрасными лампами. Большие количества горючих или ценных растворителей после отгонки собирают. Для получения хорошо кристаллизующегося продукта (см. разд. 47.3.2) нагреванием удаляют только основное количество растворителя, т. е. [c.487]

Кварцевое стекло. Расплав кремнезема легко переохлаждается с образованием кварцевого стекла. При температуре ниже 1000 °С кварцевое стекло практически не кристаллизуется и в метастабильном состоянии может существовать неопределенно долго. [c.37]

Стекла представляют собой прозрачный аморфный материал, получаемый переохлаждением расплавленных силикатов. Стекла можно рассматривать как переохлажденную жидкость. В присутствии катализаторов при термической обработке затвердевшее стекло кристаллизуется и превраш,ается в ситалл. Ситаллы обладают высокой прочностью, твердостью, химической и термической устойчивостью. Применяются для изготовления авиационного стекла и других изделий (реактивная техника). Шлакосщал-лы, получаемые кристаллизацией расплавленных шлаков, а так- [c.233]

Крейнер описал минералы, образовавшиеся в плавленных муллитовых кирпичах при добавке щелочей, процесс образования кордиерита или шпинели при добавке окиси магния (о результатах исследований Руксби и Партриджа см. также 56 настоящей главы D.II) и влияние других добавок. Щелочи существенно увеличивают Первоначальную кристаллизацию корунда 4.5% окиси натрия и 2% окиси лития подавляют образование муллита, в то время как извести для такого же эффекта необходимо 11%. В образующихся при этом стеклах кристаллизуется только корунд. Улетучивание щелочей особенно вредно, если на шамотные кирпичи, содержащие муллит, действуют основные шлаки металлургических печей . [c.746]

При низких температурах мельчайшие капельки расплавленной соли, диспергированной в опалесци-рующем стекле, кристаллизуются, и их химический характер легко определяется микроскопическим или рентгеновским анализами. Так, Дитцель отмечал наличие ликвации га логенидов тяжелых металлов в стекле. Галогениды серебра не смешиваются и особенно в тонкодисперсном состоянии интенсивно окрашиваются при освещении. Хлориды свинца и кадмия часто наблюдаются в конденсированном из газообразной фазы состоянии конденсация происходит на- внутренней поверхности маленьких пузырьков и может быть определена дифракцией рентгеновских лучей. В опалесцирую-щих промышленных стеклах встречаются окклюдированными не только хлориды или сульфаты, но также [c.913]

Принципиальное положение зон етеклообразованйя и кристаллизации в координатах концентрация стеклообразователя — скорость охлаждения показано на рис. 4, который иллюстрирует расширение областей етеклообразованйя с повышением скорости охлаждения. Диаграмма разделена на пять полей, отличающихся по своим кристаллизационным характеристикам 1 — устойчивые стекла, кристаллизация которых медленно начинается с поверхности 2 — стекла, кристаллизующиеся в объеме под влиянием [c.13]

Если в проектируемом сборнике предполагается хранение загрязненных мутных жидкостей, способных заморить штуцеры для установки мерных стекол, то визуальное наблюдение за уровнем и настройка автоматических регуляторов ведется через стекла, вмонтированные в корпус аппарата, — регарды. При работе с загрязненной и кристаллизующейся жидкостью иногда предусматривают промывку смотровых стекол и регард чистой жидкостью или конденсатом либо механическую прочистку стекол. [c.84]

Пирексовые стекла кристаллизуются в широкой области температур, продуктом кристаллизации их является тридимит. В Институте химии силикатов определялась кристаллизационная способность термостойкого стекла з-да Победа труда при 6-часовой экспозиции в градиентной печи. Начиная с 650° на поверхности образца появлялась кристалличестая пленка, которая достигала толщины около 0.5 мм в области температур 700—1020°, после чего до 1130° толщина ее уменьшалась. В области 1130—1280° пленка становилась едва заметной, и выше 1280° стекло совершенно прозрачно (Дуброво, Шмидт, 1957). [c.83]

Процесс кристаллизации рассматриваемого стекла может протекать, как говорилось выше, двояким образом. В одном случае на поверхности стекла кристаллизуется сначала кристобалит и силикат натрия с большим содержанием КагО. Такой случай представлен на рис. 11.98. Спектр стекла, гретого 576 ч, представляет собой суперпозицию спектров метастабильного кристобалита и высокощелочного силиката натрия. Уже в твердой фазе эти вещества вступают между собой в химическую реакцию, в результате которой постепенно образуется бисиликат натрия (максимум отражения у 9,8 лк на кривых 5 и 4 рис. 11.98). Эта реакция в твердой фазе протекает очень медленно, вследствие чего даже после 1008 ч продукт кристаллизации помимо бисиликата натрия содержит еще силикат с более высоким содержанием КагО (полоса у 10,25 мк) и много кремнезема (полосы у 8,90 и 9,20 мк). Последний за время длительной тепловой обработки успевает частично перейти в другую форму, чем объясняется появление в спектре образца 4 двух кремнеземных полос у 8,80 и 9,20 жк вместо одной полосы в спектре 3. [c.196]

Для этой цели использовали стекло с содержанием Li20 20% и SiOg 80%. Для его получения в прозрачном виде горячий расплав стекла маленькими каплями быстро выливали на холодную металлическую плиту и прижимали металлической болванкой. Для получения же мутного и опалесцирующего стекла применяли обычный метод отливки, при этом поверхностная часть стекла кристаллизовалась, а внутренняя становилась молочной. [c.307]

Такие ситаллы получены, например, в системе РбО--В2О3- 5102. Отличительная особенность их состоит в том, что они кристаллизуются при сравнительно низких температурах (350-450 0). Это позволяет использовать гое да спаивания деталей электроннолучевых трубок цветного телевидения, которые не могут быть нагреты в процессе спаивания выше 450 С. Стекла кристаллизуются только после некоторой выдержки (30-60 минут), поэтому при температуре размягчения они хорошо смачивают детали и успевают образовать плотный и прочный спай, который затем при дальнейшей термообработке переводится в кристаллическое состояние. [c.11]

Метилсерная кислота описана [34] как маслянистая жидкость, котора я не смачивает стекло, не кристаллизуется при —30° и смешивается с эфиром во всех отношениях. Моногидрат этой кислоты не растворим в эфире. Определение молекулярного веса в растворе серной кислоты дало величину 95 вместо 112. Последнее значение следовало ожидать в случае отсутствия ионизации 1146]. Исследование электропроводности указывает на то, что метилсерная кислота в водном растворе йЬлностью ионизирована, как и соляная кислота [147]. [c.27]

При постепенном повышении температуры некристаллизующе-гося стекла происходит нечто аналогичное внезапной кристаллизации при отжиге, застеклованных кристаллизующихся полимеров типа полиэтилентерефталата. Вязкость убывает по экспоненциальному закону, и системе все легче вернуться к равновесному (для температуры опыта) состоянию, энергия Гиббса которого отлична от энергии Гиббса того состояния, с которого началось замораживание. Эта разность энергий Гиббса и выделяется в виде теплоты [c.89]

При исследовании веществ, под микроскопом сначала применяют самое малое увеличение, так как при большем увеличении ничего не видно. Объектив всегда перемещают снизу вверх, иначе чувствительный объектив может попасть в жидкость, часто являющуюся агрессивной. Кристаллы получают а предметном стекле. Каплю анализируемой пробы наносят на предметное стекла рядом с каплей реактива, затем обе капли соединяют с помощью платиновой проволоки или стеклянной палочки. Кристаллы должны расти медленно, из разбавленных растворов. Для ртого обычно раствор с кристаллами оставляют стоять при комнатной температуре, затем очень медленно выпаривают жидкость. Следует отметить, что кристаллы одного и того же вещества могут выглядеть по-разному в зависимости от условий образования, концентрации, скорости выделения, присутствия посторонних солей и значения pH. Поваренная соль, например, кристаллизуется из воды в виде ку- бических кристаллов., В присутствии мочевины образуются октаэдры., а кубы не формируются. Лучше всего сравнивать форму изучаемых кристаллов с полученными при тех же условиях кристаллами соответствующего чистого вещества. [c.32]

Есть данные о существовании еще одной кордиеритоподобной неустойчивой фазы — ц-кордиерита, имеющего волокнистое строение и кристаллизующегося из стекла ниже 925°. Изоструктурен со сподуменом Ь120-Л120з-28102. Однако состав [х-кордиерита не постоянен и может варьировать от 2 2 5 до 2 2 6 (1 1 3). [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология