Олефины вторичные

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ—СН = СН—Кг, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [c.199]

Олефины, вторичные спирты, 1,3-гликоли, кетоны и альдегиды в этих условиях с йодной кислотой не реагируют. Проба с йодной кислотой лучше всего подходит для соединений, растворимые в воде. [c.183]

Следов ате л ьИо, электрохимическому окислению предшествует химическая реакция образования из олефина вторичного спирта через промежуточный продукт — алкилсерную кислоту, которая гидролизуется. Анодный процесс следует, по-видимому, рассматривать как окисление вторичного спирта в кетон. Недаром в работах, [c.267]

Общие способы получения спиртов. 1. Гидратация олефинов в кислой среде. Способ имеет большое промышленное значение, так как позволяет производить спирты из газов крекинга. Из этилена получают первичный спирт — этиловый, из других олефинов — вторичные и третичные спирты. Присоединение идет по [c.157]

Интересную возможность непрямого получения хлоруглеводородов представляет реакция присоединения к олефинам хлористых алкилов, содержащих атом хлора при вторичном или третичном углероде, в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.196]

В случае несимметричных диалкилсульфоксидов легче отщепляется в виде олефина вторичная алкильная группа отношение между продуктами отщепления по Гофману и по Зайцеву для а-разветвленных алкильных групп примерно соответствует статистическому [117] (5.38) [c.270]

Анализ С5, молярные проценты . . третичные олефины вторичные олефины насыщенные. . . [c.110]

Олефины, вторичные спирты, 1,3-гликоли, кетоны и альдегиды в приведенных выше условиях не окисляются йодной кислотой. Реакция с йодной кислотой протекает хорошо с растворимыми в воде соединениями. В случае соединений, не растворимых в воде, можно применять их диоксановые растворы. [c.121]

Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений. [c.220]

Вторичные хлориды, образующиеся при хлорировании высокомолекулярных углеводородов, столь же мало пригодны и для применения в реакции Гриньяра они обладают весьма малой реакционной способностью. При применении же более жестких условий реакций они обнаруживают склонность к синтезу Вюрца и образованию олефинов. [c.234]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Гидролиз этих хлоридов проводили, нагревая их длительное время до 170° под давлением в присутствии воды, едкого натра и олеата натрия. В этих условиях первичные хлориды переходят в соответствую-нше спирты практически количественно, тогда как вторичные хлориды частично распадаются на хлористый водород и летучие олефины. [c.540]

Кроме того, необходимо еще знать закономерности отщепления хлористого водорода от хлористых алкилов, так как для вторичных хлорпроизводных могут получиться два олефина с различным положением двойной связи. Следует определить соотношения, в которых они образуются. [c.549]

Наоборот, из вторичного галоидного алкила могут образовываться два изомерных олефина. Количественные соотношения, в которых образуются оба эти олефина, зависят от того, водород какой группы реагирует легче с хлором [c.550]

При реакциях двойного обмена вторичные галогениды образуют преимущественно олефины, отщепляя ири этом галоидоводород. Следовательно, продукты хлорирования высших парафиновых углеводородов не могут являться сырьем для дальнейшей химической переработки указанным выше иутем, так как они состоят главным образом из вторичных галогенидов. [c.556]

Вторичные спирты могут дать ири дегидратации два различных олефина. Если по соседству с атомом углерода, соединенным с гидроксильной группой, находятся две метиленовые группы, олефины образуются в одинаковом количестве. [c.564]

Ректификация сложной смеси кислот давала возможность получить фракции, содержащие максимум по две кислоты. Количества индивидуальных кислот, определенные в каждой фракции по правилам смешения, суммировались затем по всем фракциям. Аналогичным, как и в случае хлорирования, образом можно было показать, что кислоты присутствовали в эквимолярных количествах. Отсюда следует, что олефины, спирты, кетоны и, наконец, вторичные нитросоединения также присутствовали в почти эквимолярных соотношениях. [c.565]

Исследуя реакционную способность хлора и брома в галоидных гексадецнлах в зависимости от положения галоида в цепи парафинового углеводорода, Азингер и Экольдт нашли [22], что вторичные гало-гениды, у которых галоид связан с третьим—восьмым атомами углерода, реагируют с циклогексиламином одинаково быстро. Галоид, расположенный у второго атома углерода, хотя тоже является вторичным, но реагирует в 2 раза быстрее, чем остальные изомеры. К тому же галоид Ei положениях 3, 4, 5 и т. д. сам по себе легче отщепля ется в виде га-лоидоводорода. В результате исследований Азингера [23] стало известным, что при дегидрохлорировании хлористых алкилов общей формулы Ri H2 H 1 H2R2 оба теоретически возможных олефина образуются в эквимолярных количествах. Если хлор расположен у второго атома углерода, получается 33% олефина с концевой двойной связью и 67% другого изомера [c.538]

Относительно низкий выход целевого продукта может быть объяснен протеканием ряда вторичных реакций образованием олефина и парафина из третичного галогенида, образованием алкилпроизводных толуола или ксилола, служащих растворителями при проведении реакции [20]. Хотя выходы целевых углеводородов В4С обычно не превышают 40—50%, они все же превосходят выходы, которые можно получить при синтезе углеводородов этого типа другими методами. [c.406]

Ароматические углеводороды легко вступают в реакцию замещения с выделением протонов, так как энергетически выгоднее сохранить сопряженную систему. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами, вторичными и третичными спиртами в присутствии комплексов катализаторов ВРз й ВРз с Н2О, Н3РО4 и с нормальными спиртами С1—Се в случае гомогенной жидкой фазы (ВРз-н-С4Н90Н, ВРз-н-СбНиОН) реагент образует стабильный карбониевый ион. В случае гетерогенной жидкой фазы (ВРз-НгО, ВРз-НзР04, ВРз-СНзОН, ВРз- [c.103]

Тримолекулярная реакция.преобладает при окислении подавляющего большинства органических соединений в промышленных условиях [б]. К ним относятся нормальные и разветвленные парафины, олефины, вторичные спирты, альдегиды, алкилароматические углеводороды. Иногда свободные радикалы могут также зарождаться непоиредственно на стенках сосудов [э]. [c.5]

В целях использования иесульфатированных соединений, состоящих из непрореагировавших олефинов, вторичных спиртов, парафина и полимеров, Гарнер и Шорт [106] предложили следующий метод обработки иесульфатированных соединений. Их подвергают дистилляции, отгоняя олефины и вторичные спирты от высококипящих компонентов. Смесь олефинов и спиртов нагревают при 250—400° С в присутствии дегидратирующего катализатора (глинозема) для превращения спиртов в олефины с тем же числом атомов углерода в цепи. Продукты дегидратации сульфатируют и нейтрализуют. Этот процесс позволяет увеличить выход алкилсульфатов из исходного сырья. [c.95]

Гексены. Превращение смеси 2-метил- и 3-метилпен-тенов-2 в гексаны наблюдалось в разных условиях. Интересно представить состав получающихся гексанов как результат дальнейшего развития исследований о влиянии структуры олефинов на насыщение посредством перераспределения водорода. Жидкие продукты, полученные при температуре 400° и объемной скорости 2,9 л/д/час (табл. 7), разгонялись на колонке в 40 теоретических тарелок с флегмовым числом 42. Для главных фракций определялось бромное число, удельный вес и показатель преломления. Наибольшее содержание предельных углеводородов было отмечено во фракциях температурного предела 52—65°, соответствующего температурам кипения 2- и 3-метилпентанов и 2,3-диметилбутана. Эти фракции промывались серной кислотой для удаления остатков олефинов, вторично разгонялись и анализировались при помощи инфракрасного спектрофотометра для определения изомеров гексана. В случае присутствия более чем двух изомеров эти анализы могли дать лишь приблизительный состав смеси. [c.122]

При рассмотрении процесса по схеме (2) первичными продуктами реакции являются а-олефины, вторичными — изомеры олефинов, а конечными — насьщенные линейные или изомерные низкомолекулярные парафиновые углеводороды и кокс. Низкомолекулярпые парафины и кокс малореакционноспособны в условиях крекинга, поэтому стадии I и 1П являются кинетически необратимыми. [c.120]

Крекинг-олефипы, называемые также вторичными олефинами, получаются при парофазном крекинге парафина в присутствии водяного пара. Превращение парафина происходит лишь на 25—30% и неразложившийся парафин возвращается на повторный крекинг. В табл. 35 показаны результаты крекинга парафина в паровой фазе [44] в условиях, когда парафин путем повторного крекинга непревращенной части, был переработан полностью. Высокомолекулярная часть крекинг-олефинов применяется в первую очередь для производства моющих средств, получаемых присоединением серной кислоты по двойной связи (типоль). [c.68]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Однако квантовые выходы были во всех случаях меньше единицы. Лучше всего эта реакция протекает с высшими парафиновыми углеводородами. Третичные атомы водорода реагируют наиболее легко, первичные наиболее трудно. При реакции двуокиси серы с пропаном и н-бутаном установлено образование двух изомерных сульфиновых кислот, причем в случае бутана преимущественно получается сульфи-новая кислота с группой — ЗОаН у вторичного атома углерода. Олефины вступают в эту реакцию гораздо труднее и тормозят превращение насыщенных углеводородов. [c.505]

Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы, Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами (— H2 H I H2—), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке — H2 H I H3. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [c.538]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах быстре углеводородов других классов образуют кокс, который осаждаето в теплообменниках, печах и на катализаторе. Остаточное содержани олефинов в гидрогенизате не должно превышать 1% (масс.). Коли чество перечисленных примесей, обычно незначительное в прямо гонных бензинах, резко возрастает при использовании в качеств сырья установок риформинга бензинов, полученных в результат вторичных процессов, или при переработке ловушечной нефти Так, в прямогонном бензине и бензине термокрекинга может со держаться следующее количество примесей, в % (масс.) [c.26]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Вторичные бимолекулярные реакции углеводородов на поверхности цеолита с участием карбений ионов, образующихся п))еимущественно присоединением протона к олефину (иницииро — вс1ние цепи) [c.118]

Как видно из приведенных в табл.8.5 данных, при переходе от реактора с псевдоожиженным слоем к лифт — реактору улучшается селективность крекинга, возрастает содержание олефинов С -С в газе и содержание олефинов в бензине. Однако вследствие "средней" активности катализатора Цеокар —2 в лифт — реакторе не достига — ютс5( достаточная конверсия сырья и выход бензина, из — за неза — вершенности вторичных реакций изомеризации и ароматизации [c.127]

Вторичные радикалы (К — СН2— СН — СП2— К ) будут распадаться на болео СЛ01КПЫ6 олефины и образовывать третичные радикалы (В К"К" С-). [c.303]

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие пзоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как неносредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса. [c.47]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Согласно Азингеру при дегидратации вторичного спирта возможно образование одного индивидуального олефина, только исходя из симметричных диалкилкарбинолов НСН (ОН)К и спиртов типа ВСНаСН (ОН) СН1КаНз. Так, из гептанола-4 получается только 3-гептен, в то время как асимметричный октанол-4 разлагается с образованием смеси 3- и 4-октенов [7] и во всяком случае не одного лишь 3-октена [128]. [c.414]

Дегидратация при гидрировании. Некоторые вторичные и третичные спирты в присутствии никеля Ренея при 250° и 200 ат подвергаются одновременно процессам дегидратации и гидрирования 13]. Этот метод не нашел широкого применения, поскольку олефины — продукты предварительной (егидратации — обычно очень легко гидрируются при низких давлениях над никелем Ренея или с катализатором Адамса из окиси платины. Метод был применен для синтеза четырех метилнонанов [23]. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология