Хинолин альдегид восстановление

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

В настоящее время при восстановлении ароматических альдегидов чаще всего пользуются платиновыми катализаторами с небольшими количествами хинолина, который, как принято говорить, служит тормозом реакции. Но каков механизм действия этого тормоза, пока неизвестно. [c.177]

При восстановлении по Розенмунду добавляют хинолин для того, чтобы снизить активность данного катализатора и тем самым предотвратить восстановление этого альдегида, образующегося в ю родессе реакции. [c.385]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Особенностью метода Розенмунда является добавление небольшого количества серы в хинолине в качестве каталитического яда, который почти не влияет на реакцию восстановления весьма реакционноспособного хлорангидрида кислоты, но прекращает гидрирование альдегида [c.470]

Восстановление по Рейссерту. Разработанный Рейссертом метод восстановления (ОР, 8, 288), характеризующийся высокой специфичностью действия, заключается в обработке хлорангидридов кислот цианистым водородом в присутствии хинолина. Реакцию проводят в среде бензола или иного инертного растворителя, продукт реакции обрабатывают серной кислотой. Таким путем из хлорангидридов могут получаться как алифатические, так и ароматические альдегиды схема реакции приведена на примере получения п-нитробензальдегида [c.497]

При восстановлении ио Розенмунду хлорангидрид кислоты каталитически восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднение метода — это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнуты нри использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

Восстановление по типу реакции (а) лучше всего осуществимо для хлорангидридов, и имеется ряд реагентов для ее проведения. Долгое время единственным методом получения альдегидов с удовлетворительными выходами являлась реакция восстановления по Розенмунду, согласно которой хлорангидрид восстанавливают водородом над мелкодисперсным палладием на сульфате бария. Сульфат бария предотвращает дальнейшее восстановление альдегидов, поскольку он модифицирует действие палладиевого катализатора, и этот эффект усиливается при наличии некоторого количества серы в хинолине [c.404]

Для получения спиртов из ароматических альдегидов часто применяют ослабленные катализаторы или благоприятствуюш,ее отравление [6, 9]. Для этого к Pt-катализатору добавляют небольшое количество хинолина последний тормозит глубокое восстановление альдегида в углеводород, благодаря чему выходы спиртов достигают 75%. [c.398]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Для получения каталитического яда Розеныунда н Цетцше , содержащего хинолин и серу, 1 г серы и 6 г хинолина кипятят с обратным холодильником в течение 5 час., после чего доводят объем полученной темнокоричневой жидкости до 70 мл добавлением очищенного ксилола. В литературе о восстановлении по Ро-зенмунду содержится много противоречивых данных относительно необходимости применения каталитического яда однако работа Цетцше и его сотрудников показала, что степень чистоты растворителя является в этом отношении решающим фактором. Указанные исследователи нашли, что при применении технического ксилола без специально добавленного яда обычно можно синтезировать альдегид с хорошим выходом однако в тех же условиях после очистки ксилола перегонкой над безводным хлористым алюминием альдегид практически не получался , а образовывались продукты дальнейшего его восстановления. Учитывая такие результаты, рекомендуется применять специальный яд, что обеспечит возможность контролировать реакцию. Авторы настоящего синтеза утвер сдают, что применение двойной порции указанного выше яда не вызывает иного эффекта, кроме замедления реакции выход и качество полученного вещества не изменяются. [c.330]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Адсорбция продуктов реакции при восстановлении па вращающихся дисковых электродах из золота, серебра и платины п-хлор-литробензола и тг-нитротолуола в щелочном растворе, содержащем 15% метилового спирта, вызывает раздвоение волны нитросоединений [445], подобно тому как это наблюдается на ртутном капельном электроде в присутствии поверхностно-активных веществ см. стр. 89). Торможение обратимого электродного процесса продуктами электрохимической реакции при восстановлении иод- тилата хинолина проявляется в искривлении логарифмического графика волны [446]. В предположении, что перегиб появляется при полном покрытии поверхности электрода продуктами, рас считана площадь, занимаемая одной адсорбированной частицей продукта, образуемого при переносе электрона на ион N-этил-хинолиния, которая оказалась равной 37 А . Торможение электродными продуктами часто наблюдается при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов (о чем будет сказано в главах Vni и X этой книги) и во многих других случаях. [c.96]

Розенмунда-Зайцева реакция - реакция восстановления хлорангидрида до альдегида, которая проводится как каталитическое гидрирование на отравленном катализаторе Рс1/Ва804 с добавкой хинолина и серы. [c.317]

Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди при пропускании смёси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту при нагревании пропиленгликоля до 500° при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот при действии иодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты при каталитическом восстановлении акролеина при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний [c.425]

Сульфоновая группа пе отщепляется от кольца ни при действии расплавленного едкого кали, ни при нагревании с кислотой под давлением. Присутствие сульфоновой группы в полученных производных хинолина не препятствует реакции а-метильной группы с альдегидами или фталевой кислотой. Восстановление оловом в соляной кислоте дает тиофенол и тетрагидрохинолин [247, 2596, 2616, 265] [c.168]

При гидрировании хлорангидридов по Розеимунду принято проводить отравление катализатора. Ядом служит ксилольный раствор серы в хинолине (приготовление см. стр. 93). Реакция проводится пропусканием водорода в кипящий растворитель, который содержит восстанавливаемый хлорангидрид и катализатор (нагревание необходимо для удаления из реакционной среды хлористого водорода, отравляющего катализатор), до прекращения выделения хлористого водорода. Эта реакция, дающая очень хорощий выход альдегидов, в определенных условиях может привести к образованию второго продукта частичного восстановления хлорантидрида кислоты — первичного спирта [c.134]

Например, при восстановлении ортонитрокоричного альдегида образуется ортоаминокоричный альдегид, который, теряя молекулу воды, легко превращается в хинолин [c.647]

Из этих структур формула XL1V была исключена на основании полярографического измерения потенциала восстановления. Выбор между оставшимися двумя структурами был сделан двумя путями [10, 11]. Одна группа авторов превратила альдегид по реакции Гриньяра в карбинол (XLVIII), который затем гидрировался над палладием на угле, дезактивированном хинолином. При этом проходит частичное гидрирование и гидрогенолиз с образованием этильного. производного (XLIX), которое было идентифицировано сравнением с заведомым образцом. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология