Хинолин альдегид конденсация

З-Замещенные хинолины образуются при конденсации аминов с альдегидом и метилалем, как это видно на примере образования 3-метилхинолина [26]. [c.10]

Среди других химиков, работавших в годы первых пятилеток, был Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871 —1945). С 1909 г. он был профессором Московского высшего технического училища. С 1928 г. — академик. Исследования А. Е. Чичибабина посвящены азотсодержащим гетероциклам. Ему принадлежит синтез производных пиридина конденсацией альдегидов и кетонов с аммиаком. Он получил а-аминопиридин и хинолин действием на пиридин амида натрия. А. Е. Чичибабин синтезировал некоторые алкалоиды и вещества растительного происхождения в связи с потребностями химико-фармацевтической промышленности. [c.293]

Хинолиламинокислоты, в которых боковая цепь занимает положение-2 или 4,-можно получить из хинолин-2-или-4-альдегида конденсацией с гидантоином [951, 952]. [c.215]

Хинолин можно получить также конденсацией о-аминобенз-альдегида с ацетальдегидом в присутствии гидроксида нат-оия [c.556]

Первая стадия-кротоновая конденсация, к-рую осуществляют в присут. 7пС12, а также соляной к-ты или НзЗО . Дегидрирование промежут. соед. I происходит под действием азометинов, образующихся при взаимод. исходного амина с альдегидом. Существуют и др. взгляды на механизм р-ции. Использование двух разл. альдегидов также приводит к 2,3-дизамещенным хинолина. [c.8]

Подобно альдегидам и кетонам Ш. о. вступают в р-ции типа альдольной конденсации с соед., содержащими активную метиленовую фуппу эти р-ции лежат в основе Манниха реакции, а также ряда р-ций, приводящих к образованию производных хинолина. [c.396]

Бурное течение реакции Скраупа умеряется прибавлением к реакционной смесн уксусной или борной кислоты. В качестве катализаторов применялись сернокислая медь , под и йодистый натрии . Описаны также синтезы хинолина циклизацией о-аминокоричного альдегида и конденсацией анилина с глицерином в паровой фазе над алюмосили иатпым катализатором прп 360—370 . [c.94]

Гетероциклические системы из связанных хинолино-вых, хиноксалиновых и бензтиазольных ядер представляют интерес своими комплексообразующими свойствами. Все эти вещества не описаны в литературе и получены нами по однотипной методике конденсацией соответствующих альдегидов с 2,2 -диаминодифенилдисульфидом. [c.41]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

Синтез Фридлендера. Хинолины можно получить конденсацией о-ациланилинов с кетонами или альдегидами (последние должны содержать а-метиленовую группу), катализируемой кислотами или щелочами. Из приведенных примеров видно, что ориентация конденсации, а следовательно, и циклизации зависит от условий реакции. В присутствии кислоты карбонильное соединение реагирует в форме нейтрального Сз-енола (Ме—С (ОН) =СН—Ме). Известно, что именно эта форма реакционноспособных частиц преобладает во многих подобных реакциях, как, например, при ацети-лировании метилэтилкетона уксусным ангидридом в присутствии трифторида бора, в результате чего образуется Ме—СО— СН(Ме)—СОМе. С другой стороны, в реакциях, катализируемых щелочью (как, например, в хорошо известной иодоформной реакции), участвует Сренолят анион Ме—СН2—СО—СНг . [c.122]

Конденсацией эфиров /З-кетонокислот с соответственными альдегидами пол П1аются циклические системы. Так, й-амикобензальдегид дает с оксалилуксусным эфиром хинолин-2, 3-дикар боковую кислоту (акридиновая кислота) [c.427]

Конденсация о/)/яо-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими а-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты 0-алкилоксимов а-метиленкетонов [103]. [c.184]

Применение метода Дёбнера—Миллера в случае использования смеси альдегидов, очевидно, ограничено реакциями конденсации, протекающими преимущественно в одном направлении. Если в результате конденсации альдегидов образуется смесь продуктов, то полученные хинолины трудно разделить. Е свя-зи с этим большинство синтезов, в которых применяется смесь альдегидов, осуществлено с ароматическим и жирным альдегидами.. В этом случае преобладает одно направление конденсации. В качестве примера можно привести конденсацию с участием уксусного альдегида и ж-нитробензальдегида [27]. [c.10]

Синтез Фридлендера. При нагревании ацетанилида с хлористым цинком образуется краситель флаванилин [148]. Реакция, приводящая к синтезу фла-ванилина, и структура красителя оставались неясными до тех лор, пока Фридлендер не получил хинолин конденсацией о-аминобензальдегида с ацетальде гидом в присутствии едкого натра [149]. Замыкание цикла по Фридлеидеру состоит из двух различных реакций 1) образование шиффова основания (взаимодействие аминогруппы анилина и карбонильной группой ацетальдегида) и 2) реакция конденсации типа Кляйзена между альдегидной группой ароматического альдегида и а-водородными атомами ацетальдегида. Эта реакция, а также другие, весьма сходные с ней, будут отнесены к реакциям циклизации типа II, принимая во внимание признаки, определяющие такую классификацию (стр. 7). На практике обычно не изолируют первоначальный продукт реакции и хинолин получают непосредственно из реакционной смеси. [c.35]

На основании изучения приведенных выше и аналогичных им реакций в ряду хинолина, а-также реакций с алкильными производными других гетероциклических соединений оказалось возможным сделать заключение относительно промежуточных стадий при конденсации альдегидов с хинальдином, епидином и другими родственными им соединениями. Данные о [c.61]

При конденсации хинолин-б-альдегида с фенилацетатом натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется с количественным выходом а-фенил- -(б-хинолил)акриловая кислота [919]. В противоположность этому при кон- [c.213]

Легкость протекания реакции с 2-нафтиламином делает ее удобной для исследования механизма этого превращения [26, 27]. Было отчетливо показано, что освобождающийся при реакции водород связывается анилом, образующимся из амина и альдегида. Симон и Могэн [28] провели конденсацию 2-нафтиламина, щавелевоуксусного эфира и бензальдегида. Несмотря на то, что одновременно были также получены и производные пирролидина, удалось выделить как бензо-[/ ]хинолин (XII), так и промежуточно образующееся дигидросоединение (XI). При реакции с щавелевоуксусной кислотой одновременно происходит частичное декарбоксилирование с образованием соединения IX. [c.477]

Синтезы с антраниловым альдегидом. Метод Фридлендера. При взаимодействии антранилового альдегида с 2,4,6-триоксипиридином образуется 2,3-бензо-5,7-диокси-1,6-нафтиридин (X) выход не указан [71]. Из продуктов реакции было выделено также вещество XI, которое, как предполагают, образуется в результате конденсации соединения X со второй молекулой антранилового альдегида. В результате обработки соединения X соляной кислотой при 215° или горячей 25%-ной щелочью диоксипиридиновое кольцо разрушается и образуются производные хинолина [71. [c.171]

Метиленовая группа, занимающая по отношению к атому азота в цикле а-положение, проявляет такую же реакционную способность, как и метильная группа хинальдина. Так, она легко вступает в конденсацию со щавелевым эфиром, образуя а-кетоноэфир [30] (том IV). Конденсация иодметилата 1-циклопента[6]хинолина с такими соединениями, как л-диметиламинобенз-альдегид, в присутствии пиперидина (том IV) [31] или в кипящем уксусном ангидриде [32] протекает с высоким выходом, достигающим 95%. Исходя из иодметилата был получен ряд карбоцианиновых красителей. [c.280]

При такой интерпретации карбостирил может рассматриваться как простой амид. Эти заключения подтверждаются некоторыми реакциями карбостирила. Он легко гидрируется до дигидрокарбостирила [461] в отличие от хинолина, который гидрируется с большим трудом с образованием тетрагидрохинолина, Дигидрокарбостирил уже не ам( ютерен. Характерная реакционная способность водородов метильной группы лепидина в реакциях конденсации с альдегидами, сложными эфирами и т. д. (стр. 61) не наблюдается в случае 2-окси-4-метилхинолина. [c.107]

Производные р-(4-хинолил)акриловой кислоты получаются из лепиди-нов совершенно аналогичным методом [934, 935]. При конденсации хинолин-4-альдегида с малоновой кислотой акриловая кислота образуется с более низким выходом [934, 936]. . [c.212]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Декарбоксилированием арилакриловых кислот, полученных конденсацией ароматических альдегидов с фенилуксусной кислотой, при нагревании их в хинолине с медной бронзой получают диарилэтилены с 1- и 2-нафтильным и бифенилиль-ным радикалами [21], например, (VII) [c.7]

Второй общий метод получения замещенных хинолинов. состоит в конденсации о-аминопроизводных ароматических альдегидов или кетонов с карбонильными соединениями, имеющими группу —СН2СО— [8, 11]. Классические условия синтеза хинолинов по методу Фридлендера заключаются в кипячении водного [c.244]

При совместной конденсации первичного ароматическоло амина и ароматического альдегида с ацетиленом могут быть получены 2-фенил-хинолин и его разнообразные производные. [c.199]

Приготовление моноэтиламинопи-перидина, гидрогенизованных пиридина и хинолина смесь ацетилена и водяного пара конденсируют при 250— 500° с аммиаком или аминами над катализаторами (металлы или их окиси) продукт конденсации гидрогенизуют затем над никелем вместо смеси ацетилена и водяного пара можно применять алифатические или циклические альдегиды, которые образуются как промежуточные продукты в процессе синтеза [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология