Упругость пара значение коэффициента активности

Коэффициенты активности можно рассчитать на основании измерений различных величин, включая упругость пара, понижение точки замерзания, повышение точки кипения, осмотическое давление, коэффициенты распределения, константы равновесия, растворимость и э.д.с. Значения коэффициента активности, определенные различными методами, должны быть одни и те же для данного раствора. [c.195]

Для вычисления с помощью измерений электродвижущих сил и уравнения (20) прежде всего определяется предварительное значение коэффициента активности у, которое находят, пренебрегая членом, содержащим Дц,. Из этого значения вычисляют предварительное значение путем графического интегрирования общего термодинамического уравнения (45) гл. I, которое после подстановки ве,личины упругости пара принимает вид [c.408]

Значения коэффициента активности 7+ хлористого калпя, определенные различными методами (э. д. с.—по методу измерения электродвижущих сил т. замерз.—по данным для понижения температуры замерзания упр. пара—по данным для понижения упругости пара) [c.349]

Положим, что для одного из растворов НС1 / определен каким-либо другим независимым способом, например по снижению температуры замерзания или по упругости пара. Тогда, измерив ЭДС цепи (III), в которую включен один из растворов, например с" с известным значением / , можно определить коэффициент активности НС1 в другом растворе [c.117]

Значения относительных объемов удерживания конкретных веществ быстро накапливаются в литературе (см. приложение I). Эти готовые для использования данные заменяют трудоемкие экспериментальные исследования. Полезно помнить, что величина у мало изменяется в гомологическом ряду и приближается к единице для жидких фаз, химически сходных с веществом. Отсюда следует, что члены гомологических рядов будут характеризоваться значениями а, определяемыми упругостями их паров при температуре колонки, в отличие от веществ с одинаковой упругостью паров разделяющихся главным образом вследствие различия их коэффициентов активности согласно уравнению (П. 9). [c.65]

Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен удерживания.. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. В этой главе мы познакомимся с расчетом абсолютных и относительных величин удерживания и разделением хроматографических пиков. [c.91]

Величина, показывающая, во сколько. раз фугитивность больше упругости насыщенных паров, т, е. //р, называется коэффициентом активности вещества а. Аналогично коэффициенту сжимаемости для коэффициента активности вещества по приведенным Рпр и Гпр построены кривые, облегчающие определение его значений. Летучесть чистого парообразного компонента легко определить по рис. 2,6. [c.78]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. д. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых типов равновесия. Поэтому одни и те л<е коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, не связанными непосредственно с природой растворов и не поддающимися теоретическим расчетам. Известно, что реальные растворы [c.40]

Метод искровой масс-спектрометрии широко применяется для анализа твердых материалов с высокой температурой плавления и низкой упругостью пара их анализ рассмотрен в соответствующем разделе этой книги. Этим же методом можно анализировать твердые легкоплавкие и химически активные образцы, но для получения приемлемых результатов необходимы специальная подготовка образцов и методика анализа с учетом температуры плавления и парциального давления. Возможно, что твердые легкоплавкие образцы необходимо охлаждать во время обыскривания и особенно в процессе анализа, чтобы избежать их плавления. Локальное плавление или перегрев образца сильно влияют на результаты анализа из-за изменения давления пара, параметров ионизации, эффекта фракционирования пара или перераспределения компонент между твердой и жидкой фазами. Эти неконтролируемые эффекты, несомненно, приводят к разбросу аналитических результатов и значений коэффициентов относительной чувствительности. Однако эти недостатки искровой масс-спектрометрии гораздо чаще проявляются при определении средних содержаний, нежели при идентификации и измерении неоднородности в твердом теле. Примеси или компоненты легкоплавких материалов часто образуют неоднородные включения во второй фазе, а иногда именно об этом желательно иметь информацию. Вопрос о неоднородности состава будет подробно обсужден позже на примере определения углерода в металлическом натрии. Получение количественной информации о распределении изотопов, элементов или соединений в микрообъемах твердого тела в будущем будет, безусловно, главной областью применения искровой масс-спектрометрии. [c.327]

Величина Ра (упругость паров капролактама) рассчитывается аналогично Ян,01 с учетом коэффициентов активности ь приведенных в табл. 1.9 Приложения. Если подставить значение Л1а = 113 в формулу (4.34), то последняя примет [c.124]

Напротив, упругость пара растворенного вещества В меняется очень значительно. Рассматривая его как растворитель, находим, что если молярная доля растворенной Сп составляет 0,999 и если бы закон Рауля был в таких условиях применим, то понижение упругости пара циика было бы в 1000 раз, а lg Р/м — на 3 единицы меньше. Но в этих условиях коэффициент активности не равен единице (см. 111.22) и должны наблюдаться некоторые отклонения от закона Рауля. За недостатком места нам кажется разумным привести на рис. VI. 37 значения % Рхп= Р растворами с [c.439]

В табл. 99 приведены также значения у для 25°, вычисленные из данных по упругости пара Шэнкмана и Гордона на основании обычного стандартного значения коэффициента активности при концентрации 1 М. Совпадение этих данных с результатами, полученными путем измерения электродвижущих сил для концентраций 1 — 4 и 9 — ИМ включительно, является удовлетворительным, в то время как для концентраций 5 — 8 и 12— 16 Л/ наблюдается расхождение результатов. Последний столбец таблицы содержит значения у , полученные изопиестическим методом измерения упругости пара, причем в качестве стандартного раствора применялся раствор хлористого натрия. Хорошее совпадение с результатами, полученными методом электродвижущих сил, наблюдается в интервале концентраций [c.410]

На рис. 49 изображена графически зависимость lg/ от квадратного корня из ионной силы для водных растворов ряда типичных электролитов с различными валентностями при 25°, причем опытные значения коэффициентов активности получены путем измерений упругости пара, температур замерзания и электродвижущих сил. В этих случаях растворы не содержали никаких других солей, кроме исследуемого электролита. Поскольку константа А в уравнении Дебая — Г юккеля для воды при 25° равняется 0,509 (см. табл. 35), предельные наклоны кривых зависимости (1 4-lg/) от У составят —0,509 г+г- [c.213]

Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности хлоридов марганца, кобальта, никеля, меди, магния, кальция, стронция и бария, а также бромида и иодида магния были определены Робинзоном [9] путем изопиестических измерений упругости пара для концентраций растворов от 0,1 до 1,6, а в некоторых опытах— до2Д/. Стандартным раствором для всех этих изопиестических измерений служил раствор хлористого натрия (см. стр. 276 и 354). Значения при 25° приведены в табл. 151. Для хлористых бария и стронция, как видно из данных, нриведенных в табл. 90, результаты изопиестических измерений совпадают с результатами, полученными путем измерений электродвижущих сил. Кроме того, значения, определенные нри помощи кальциевого амальгамного элемента, сильно отличаются от соответствующих значений, полученных путем измерений упругости пара. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология