Окисление фосфорилирующее

ПЕНТОЗОФОСФАТНЫЙ ЦИКЛ (пентозный путь, гексо-зомонофосфатный шунт, фосфоглюконатный путь), совокупность обратимых ферментативных р-ций, в результате к-рых происходит окисление глюкозы до Oj с образованием восстановленного никотинамидадениндинуклеотид-фосфата (НАДФН) и Н , а также синтез фосфорилир. сахаров, содержащих от 3 до 7 атомов С. [c.463]

Гетеролитическое расщепление связи Р — X может происходить также при активации группы X во время реакции. Так, амидоэфи-ры XX устойчивы как анионы, но после протонизации становятся мягкими фосфорилирующими агентами (см. раздел Применение амидофосфатов , стр. 125). Активацию может вызвать также удаление электронов от X, т. е. окисление (см. раздел Окислительное фосфорилирование , стр. 139). [c.89]

Трудно предположить, что этот процесс является неустойчивым в кровяных пластинках, где нами было обнаружено потребление кислорода после оттаивания взвеси пластинок, хранившихся в течение нескольких месяцев в замороженном состоянии. Кроме того, за последнее время представление о лабильности процесса окислительного фосфорилирования пересмотрено. С. Е. Севериным [16] были показаны устойчивость этого процесса в физиологических условиях и отсутствие разобщения между дыханием и фосфорилированием при различных случаях мышечной патологии. Фосфорилирующее окисление сохранялось на 50% в митохондриях печени крысы даже после 72 час. выдерживания митохондрий при 4° [17]. В ряде работ сопряжение окисления с фосфорилированием было показано на фрагментах митохондрий. Так, например, Циглер и Линнеи [18] обнаружили, что разрушение митохондрий [c.138]

Использование дихлорфосфитов — одно из последних достижений практического полинуклеотидного синтеза [40, 41]. При этом применяется активированный фосфорилирующий агент и, таким образом, отпадает необходимость в конденсирующем агенте. Однако в качестве фосфорилирующего агента выступает ие фосфат, а фосфит, повышенная реакционная способность которого делает возможным одностадийное превращение in situ нуклеозида O свободной З -гидроксильной группой в фосфомоноэфпр, а затем в фосфодиэфир путем взаимодействия со свободной 5 -гид-роксильной группой второго нуклеозида, и наконец образуется фосфат в результате быстро протекающего окисления иодом. Реакционная способность хлорфосфита так велика, что обе реакции фосфорилирования проводят при пониженной температуре. Вся последовательность операций занимает меньше одного дня (а время имеет большое значение при синтезе длинных полинуклеотидов). Ниже приведена схема одностадийного синтеза защищенного тимидилил- (3 50-тимидина. о [c.178]

Никотинамидное кольцо НАД-Нг и изоаллоксазиновое кольцо ФАД расположены в параллельных плоскостях, так что атом азота никотинамида лежит против 2-го атома углерода рибофлавина. Неорганический фосфат соединен с двумя коферментами водородной связью, идущей к МНг-группе никотинамидного кольца. Атом водорода переносится от 4-го атома углерода никотинамидного кольца к атому азота ФАД, занимающему 10-е положение. Одновременный перенос электрона от атома азота никотинамида к С = 0-группе ФАД придает атому азота никотинамида положительный заряд, а С = О-группе ФАД — повышенную электронную плотность. Благодаря положительному заряду атом азота никотинамида притягивается к отрицательно заряженному кислородному атому фосфатного иона с образованием электростатической связи I. Электрон, перенесенный к С = 0-группе, стремится образовать связь 11. В результате возникновения этих двух связей образуется ФАД-Нг Ф. Фосфорилированный ФАД-На представляет собой макроэргическое соединение, которое может фосфорилировать АДФ либо непосредственно, либо в ходе последующего окисления. Согласно изложенной теории, разобщение фосфорилирования и дыхания, а также индуцирование АТФ-азы динитрофенолом обусловлены конкуренцией между ДНФ и 0 неорганического фосфата за четвертичный азот никотинамидного кольца. Эта конкуренция препятствует образованию ФАД-Нг- Ф. Теория Грабе дает удовлетворительное объяснение для структурных потребностей фосфорилирования в дыхательной цепи. Однако, взятая в совокупности со всем механизмом 2-го типа, эта теория не согласуется с данными о том, что способные к восстановлению компоненты дыхательной цепи, по-видимому, не являются промежуточными продуктами в реакциях фосфорилирования. [c.253]

Окисление осуществляется четырьмя дегидрогеназами, три из которых связаны с НАД, а сукцинатдегидрогеназа — с флавином. Затем восстановленные молекулы кофермента и флавина окисляются переносящей водород или электрон системой, которая при сопряжении с фосфорилирующей системой (см. стр. 248) образует АТФ. Суммарную реакцию цикла Кребса как пути дыхания можно отобразить следующим образом [c.195]

Наконец, при фосфорилирующем окислении энергия, высвобождаемая при электронном транспорте на молекулярный кислород и возникающая первоначально в форме АЦн+5 с помощью протонной АТФ-синтазы трансформируется в химическую форму в молекулах АТФ. В отличие от высших организмов, где достигнута высокая степень сопряжения между переносом электронов и фосфорилированием, т.е. этот путь предстает уже в сложившемся виде, у современных прокариот мы обнаруживаем различные пути переноса электронов и разные степени сопряжения электронного транспорта с фосфорилированием. Все перечисленные типы окислительных процессов с участием О2, протекающие в высокоорганизованной клетке, обнаруживаются и у прокариот. [c.346]

По данной схеме окисление восстановленного витамина К приводит к образованию макроэргического промежуточного фосфатного соединения, которое может фосфорилировать" АДФ в АТФ. [c.252]

Открытие пути прямого окисления углеводов, или, как его называют, пентозофосфатного цикла, принадлежит О. Варбургу, Ф. Липману, Ф. Дикенсу и В.А. Энгельгарду. Расхождение путей окисления углеводов—классического (цикл трикарбоновых кислот, или цикл Кребса) и пентозофосфатного—начинается со стадии образования гексозомонофосфата. Если глюкозо-6-фосфат изомеризуется во фруктозо-6-фосфат, который фосфорилируется второй раз и превращается во фруктозо-1,6-бисфосфат, то в этом случае дальнейший распад углеводов происходит по обычному гликолитическому пути с образованием пировиноградной кислоты, которая, окисляясь до ацетил-КоА, затем сгорает в цикле Кребса. [c.353]

И Цыбакова высказали предположение, что этот новый тип фосфорилирования сопряжен с переходом водорода от НАД-Нг к кислороду через реакции дыхательной цепи. Последующие работы подтвердили это предположение и показали, что при переходе каждой пары водородных атомов или электронов через реакции дыхательной цепи может происходить максимум три фосфорилирования. Прямое доказательство того, что фосфорилирование происходит не только на уровне субстратов, но и на уровне переносчиков водорода, было получено в 1951 г., когда Ленинджер показал, что при окислении НАД-Нг кислородом в митохондриях печени крысы отношение Р/0 близко к трем. Фосфорилирование в дыхательной цепи у растений впервые показали Миллер, Боннер, Аксельрод и Бандурский [22], которые использовали митохондрии, выделенные из проростков маша, и кислоты цикла Кребса в качестве субстратов. Эти авторы получили более низкое отношение Р/0 по сравнению с найденным для митохондрий животного происхождения. Поэтому возникло предположение, что митохондрии растений не эффективны как фосфорилирующие системы. Более поздние исследования показали, что митохондрии растений окисляют промежуточные продукты цикла Кребса, причем отношение Р/0 сравнимо с отношением, полученным для митохондрий животных. [c.243]

Увеличение содержания гексокиназы в пробах митохондрий пластинок также не привело к обнаружению фосфорилирующего окисления. [c.138]

В настоящее время известен ряд путей образования аденозин-5 -трифосфата (в которых синтез преобладает над распадом) окислением углеводов, жиров и аминокислот. Так, при окислении глюкозы АДФ фосфорилируется до АТФ действием таких промежуточных метаболитов, как ангидрид фосфорной и 3-фосфоглицериновой кислоты или 2-фосфоенолпируват (см. схему на стр. 313). [c.312]

Синтез проводят путем добавления раствор первого нуклеозида в тетра-гидрофураие к раствору фосфорилирующего агента в лутнднпе, выдерживания смеси в течение короткого времени и затем добавления раствора второго нуклеозида в тетрагидрофуране. Только иосле завершения реакции приступают к окислению, вводя кристаллический иод, растворенный в смеси вода — тетрагидрофуран. Окисление также проходит очень быстро. Конечно, такой порядок добавления реагентов приводит к образованию некоторого количества нежелательных (3 ->-3 )- и (5 5 )-изомеров. Наиример, если две молекулы первого нуклеозида реагируют с хлорофосфитом перед добавлением второго нуклеозида к реакционной смеси, произойдет образование (З З )-изомера.- [c.179]

Другим наблюдением, согласующимся со схемой уравнения (10-11), является ингибирование окисления NADH антибиотиком олигомицином (рутамицином). Это соединение ингибирует также митохондриальную АТРазную активность. Однако ингибирующее действие снижает динитрофенол, что свидетельствует о связывании олигомицина с ферментом, катализирующим обменные реакции, а не с самой цепью переноса электронов. Важным экспериментальным открытием явились данные о способности шишковидных выступов , различимых на негативно окрашенных митохондриальных фрагментах, катализировать как АТРазную, так и обменные реакции. Содержащийся в них белок F] (разд. Д,8) является одним из нескольких факторов сопряжения , необходимых для реконструкции фосфорилирующей системы из разрушенных митохондрий. [c.403]

Синтетические процессы в клетках — синтез белков, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, липидов, сахаров и др. представляют собой, как правило, эндергонические процессы, т.е. процессы, требующие затраты свободной энергии. Биосинтез осуществляется в открытой термодинамической системе— клетке в результате сопряжения с экзергоническими процессами гидролиза АТФ и окисления НАД-Н, НАДФ-Н и ферредоксина, в ходе которых освобождается энергия. Б конечном счете восстановленные коферменты также возникают за счет АТФ — наиболее универсального аккумулятора энергии (глюкоза фосфорилируется АТФ). Основные биосинтетические реакции идут с участием ферментов киназ или синтетаз. [c.108]

К важнейшим контактным инсектицидам относятся и многочисленные органические производные фосфора производные фосфорной, тио- и дитиофосфорной, фосфоновой кислот. Все соединения этого класса являются фосфорилируюпци-ми агентами и фосфорилируют ферменты вредителя (ацетил-холинэстеразу), нарушая его жизненные функции. Их общий недостаток — токсичность для теплокровных, хотя для отдельных представителей она и не очень высока. Замена в группировке фосфорной кислоты атомов кислорода на серу, как правило, несколько снижает токсичность, не уменьшая инсектицидную активность. Все многочисленные производные этого класса довольно быстро дезактивируются в природе вследствие гидролитических процессов и процессов окисления. Процессы метаболизма также идут довольно быстро. Ниже приведены некоторые широко применяемые фосфорорганиче-ские инсектициды — эфиры тио-, дитиофосфорной, фосфорной и фосфоновой кислот [c.575]

Поскольку многие ферменты производят или используют протоны, возможно, что такое их действие могло бы модифицировать активности других ферментов и таким образом регулировать метаболические пути. Гестрелиус и др. [14] использовали модельную систему, содержащую включенные гексокиназу, глюкозооксидазу и трипсин. При pH 8,6 (оптимальное значение для гексокиназы) 15% добавленной глюкозы фосфорилируется, а остальная окисляется глюкозооксидазой (оптимум pH 6,6). После добавления субстрата трипсина его гидролиз приводит к накоплению протонов в микроокружении утилизирующих глюкозу ферментов. Хотя внешний pH поддерживается постоянным при 8,6, иодкисление микроокружения ведет к уменьшению гексокиназной активности с одновременным возрастанием глюкозооксидазной, что приводит к полному окислению глюкозы. [c.439]

При окислении а-кетоглютаровой и пировиноградной кислот первым возникающим макроэргическим соединением является тиоэфир липоевой кислоты (см. стр. 189), который затем реагирует с КоА, в результате чего образуется сукцинил-КоА или ацетил-КоА соответственно. У растений сукцинил-КоА фосфорилирует АДФ [c.241]

Пинчо [24] получил данные, что выделенный из Л. fae alis, фосфорилирующий комплекс, содержащийся во фракции субклеточных частиц, образует макроэргическое прохмежуточное соединение. При инкубации этого комплекса с НАД-Нг (но не с НАД) освобождается растворимая фракция, которая катализирует синтез АТФ из фосфата и АДФ. Было высказано предположение, что при окислении НАД-Нг образуется макроэргическое соединение, которое отщепляется от комплекса, содержащегося в субклеточных частицах. Добавление АДФ и фосфата к растворимой фракции, содержащей макроэргическое промежуточное соединение, приводит к синтезу АТФ. [c.254]

Водород (протоны и электроны) передается с цикла Кребса на никотинамидный нуклеотид (НАД), затем — на флавопротеин (ФАД), кофермент Р, цитохромы и, наконец, соединяется с Ог воздуха при участии цитохромоксидазы. Окисление каждой молекулы НАД-Нг в дыхательной цепи сопровождается фосфорилиро-ванием — образоЕванием не менее трех молекул АТФ, т. е. приводит К запасанию 24 000 калорий на 1 л оль,НАД. Следует отметить, [c.123]

Северин С. Е. Биологическое окисление и окислительное фосфорилирование. В кн. Химические основы процессов жизнедеятельности. Медгиз, 1962. 185. Скулачев В. П. Роль адениннуклеотидов в фосфорилирующем дыхании и физиолр- [c.251]

В бесклеточном экстракте бактерии ТЬ1оЬас. 1Ь1орагиз доказано наличие всех ферментов, необходимых для осуществления такой последовательности реакций. Предлагаемая схема, как мы видим, в качестве промежуточных продуктов окисления тиосульфата в сульфат предполагает сульфит, сульфид и фосфорилиро- [c.121]

Биологическое Ф., осуществляемое путем фос-форилазных или фосфокиназных реакций, играет важную роль в обмене веществ, в частности в окислении и синтезе углеводов, фосфолипидов, белков и нуклеиновых к-т, поскольку большинство промежуточных соединений, участвующих в обмене этих классов веществ, подвергается превращениям только в фосфорилиро-ванной форме. Не менее важную роль играют нек-рые фосфокиназы в процессах образования и накопления АТФ, катализируя перенос макроэргич. фосфата между богатыми энергией фосфорилированными соединениями и АТФ (см. Фосфокиназы и Макроэргические связи). [c.253]

Важнейшей чертой этого механизма является сопряженность процессов окисления и фосфорилирования— окислительное фосфорилиро-ванне. Переход электронов от ДПН-Н к флавопротеидам, переход от цитохрома Ь к цитохрому с, от цитохрома а к цитохрому Оз сопровождается образованием молекул АТФ из АДФ и неорганического фосфата. В этой системе к двум молекулам АТФ, полученным во время гликолиза из одной молекулы глюкозы, добавляется еще 36 молекул АТФ и таким образом улавливается еще около 400000 кал. [c.107]

За последние годы выяснилось, что процессы окисления протекают по двум путям — при сопряжении с фосфорилированием или по пути нефосфорилирующего окисления [19]. В регуляции соотношения этих путей биологического окисления принимают участие различные агенты в митохондриях печени голубя система, акцеп-тируюш,ая макроэргический фосфат,— гексокиназа — глюкоза,— позволяет регулировать соотношение между двумя путями [20]. В митохондриях грудной мышцы голубя переключение пути несопряженного фосфорилирования на путь сопряженного фосфорилирующего окисления осуществляется при добавлении в реакционную смесь ДПН, АТФ и ЭДТА [21]. [c.139]

Процессы простого окисления и окислительного фосфорилиро- [c.274]

Для ТОГО чтобы предотвратить окисление фенолов, в среду изолирования была добавлена аскорбиновая кпслота в концентрации 0,2 М. В этом случае из прираневого слоя удалось получить фосфорилирующие митохондрии, однако их активность все же значительно отставала от контрольных. Вместе с тем величина Р/0 оказалась одинаковой как в контрольном, так и в опытном вариантах. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление фосфорилирующее: [c.279] [c.170] [c.241] [c.521] [c.527] [c.140] [c.157] [c.731] [c.360] [c.129] [c.264] [c.471] [c.176] [c.30] [c.45] [c.54] [c.260] [c.184] [c.163] [c.341] [c.217] [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология