Метод фиксированного времени

Начальную скорость реакции обычно определяют, применяя метод фиксирования времени или метод фиксированной концентрации. Принцип метода фиксированной концентрации (метод варьирования времени) заключается в измерении времени (т или Ат), необходимого для достижения фиксированного изменения состава (Ах). Интегрируя уравнение (1.24), получим [c.91]

Методы анализа, основанные на применении этого уравнения, называют интегральными. В зависимости от того, какое свойство системы или какая характеристика реакции используется для определения конценфации, применяют метод тангенсов, метод фиксированного времени или метод фиксированной конценфации. [c.311]

Для определения содержания рения в руде методом фиксированного времени использовали реакцию восстановления сульфосалицилатного комплекса железа (III) хлоридом олова (II), катализируемую перренат-ионами. Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 30 мин после начала реакции, оказались равными [c.163]

Решение. Для метода фиксированного времени медленных реакций строим калибровочный график в системе /гк1 — Ср1, для быстрых реакций строим [c.232]

Рис. 23.2. Определение концентрации катализатора К по методам фиксированного времени (а), фиксированной концентрации (б) и по методу тангенсов (а, г)

Метод фиксированного времени и метод фиксированной концентрации являются альтернативой методу тангенсов. [c.333]

Метод фиксированного времени — определение концентрации по глубине протекания реакции за определенный промежуток времени. [c.148]

Решение. При исследовании метода фиксированного времени строят градуировочные графики (рис. 10.2) в координатах [c.149]

В аналитической практике наиболее часто при фотометрическом определении концентрации катализатора применяют два метода метод тангенсов и метод фиксированного времени. В методе тангенсов измеряют концентрацию индикаторного вещества (или определяют свойство, зависящее от концентрации индикатор- [c.191]

В методе фиксированного времени реакцию проводят в некоторый контролируемый промежуток времени. В конце этого промежутка измеряют оптическую плотность раствора. Из уравнения (11.11) следует, что при постоянном значении Г произведение КТ = К будет постоянной величиной и [c.192]

Метод фиксированного времени менее сложен, чем метод тангенсов, хотя и в нем трудность состоит в том, чтобы предварительно установить интервал времени, в течение которого заметно изменяется оптическая плотность. Если для каталитической реакции имеет место значительный индукционный период, то время начала реакции трудно установить и получаются, невоспроизводимые результаты. [c.193]

Рис. 11.3. Градуировочный график по методу фиксированного времени

Использование подхода, основанного на измерении начальной скорости реакции, имеет много преимуществ. Для оценки начальной скорости реакции применяют два основных метода, которые позволяют обойтись без построения всей кинетической кривой. В методе фиксированной концентрации измеряют время, необходимое для достижения строго заданного состава реакционной смеси. В методе фиксированного времени определяют изменение состава смеси Адг за строго определенный промежуток времени. [c.391]

Для вычисления значения йх1(11 асх) можно воспользоваться как методом фиксированного времени, так и методом фиксированной концентрации. В случае, если [А]о>[К]о, можно проводить измерения даже тогда, когда реакция прошла лишь в незначительной степени. [c.393]

Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

К методам фиксированного времени относится также способ замораживания или остановки реакции по истечении предварительно выбранного периода реакции после замораживания реакцион- [c.423]

В соответствии с уравнением (21-13) при постоянной концентрации фермента скорость реакции находится в линейной зависимости от концентрации субстрата при низких концентрациях его, поэтому определение скорости реакции методом фиксированного времени вполне приемлемо. Этими методами обычно и пользуются в химической лаборатории. При высоких концентрациях субстрата скорость реакции становится независимой от его концентрации (рис. 21-7). При определении концентрации фермента скорость реакции определяют методом фиксированной концентрации. [c.437]

Метод фиксированного времени [c.58]

Метод фиксированного времени заключается в том, что реакцию проводят в строго определенный промежуток времени и по окончании этого промежутка времени определяют концентрацию одного из реагирующих в растворе веществ. [c.58]

Рис. 7. Г рафики для определения концентрации по методу фиксированного времени

Метод фиксированного времени более прост в выполнении по сравнению с методом тангенсов, однако результаты, получаемые при помощи этого метода, менее точны, а сам метод менее универсален. Например, при наличии явно выраженного продолжительного индукционного периода трудно получить надежные результаты. [c.60]

Такой же ход рассуждений применим и для метода фиксированного времени. Реакцию проводят строго определенное время с анализируемым [c.63]

Исследуемый раствор вносят в колбу емкостью 25 мл, добавляют 1 мл раствора резорцина и воду до объема 15 мл. Раствор термостатируют при 25° С и выдерживают 5 мин. Затем добавляют 5 мл буферного раствора с той же температурой и объем раствора доводят до метки. После встряхивания колбу с раствором помещают в термостат, нагретый до 25° С. По истечении 30 мин раствор переносят в колбу емкостью 50 лгл, приливают 1 мл уксусной кислоты и доводят объем водой до метки. Через 10 мин раствор фотометрируют на спектрофотометре при эфф. = 395 ммк. Содержание меди находят по графику концентрация меди — оптическая плотность (метод фиксированного времени). [c.140]

Определение проводят по методу фиксированного времени (50 мин). [c.159]

Метод фиксированного времени — вариант кинетического определения концентрации катализатора по глубине протекания индикаторной реакции за определенный отрезок времени. К исследуемому раствору добавляют необходимые реагенты и через известное время измеряют какое-либо свойство, например, светопоглощение. Концентрацию катализатора находят по графику зависимости свойства от концентрации [201]. [c.86]

Для определения содержания ртути в фармацевтическом препарате методом фиксированного времени использовали реакцию превращения гексацианоферрат (II)-иона в аква-пентацианоферрат (II)-ион и далее в присутствии нитрозобензола — в окращенный ион [Ре(СМ)5СбН5МОр-. Эта реакция катализируется соединениями ртути. Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 15 мин после начала реакции, оказались равными [c.164]

Окисление феннлендиамина иодатом калия с образованием окрашенных продуктов реакции катализируется ионами вольфрама. При определении методом фиксированного времени через 15 мин при разных концентрациях вольфрама были получены следующие оптические плотности [c.239]

В методе фиксированного времени измеряют через определенный промежуток времени, например через 10 мин, концентрацию продукта реакции х и на основании полученных данных строят градуировочный график (рис. 23.2, а). График выражается прямой линией, т. е. при фиксированном времени (/ = = onst) концентрация х, как следует из уравнения [c.452]

В кач-ве последних использ. зависимости между конц. определяемого в-ва и скоростью индикаторной р-цнн, временем достижения определенной конц. индикаторного в-ва (метод фиксированной конц.) или конц. индикаторного в-ва в определенный момент времени (метод фиксированного времени). [c.255]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Дифференциальний метод фиксированного времени оснсшан на измерении концентрации исходного вещества или продукта в заданное время от начала реакции. Он оснсшан на уравнении 6.3-21, решенном относительно А[Р] [c.349]

Окисление п-фенилендиамина пероксидом водорода в кислой и нейтральной среде катализируется микроколичеством альдегида. При кинетическом определении микроколичеств глутаральде-гида в пористом стекле по скорости окисления п-фенилендиамина пероксидом водорода по методу фиксированного времени через 10 [c.153]

В три пробирки приливают по 1 мл полученного раствора, вводят соответственно 0 0,2 и 0,4 мл раствора Сг(ТУ) (0,1 мкг/мл), по 0,5 мл 0,1 М нитрилотриме-тилфосфоновой кислоты, 0,1 мл 3% Н2О2 и 0,2 мл 0,5 М раствора уротропина. Объем раствора во всех пробирках доводят до 4,6 мл. Затем в одну из пробирок вводят 0,4 мл 0,01 М о-аминофенола в 0,04 Л/НМОз и фиксируют кинетическую кривую с помощью регистрирующего фотометра при 436 нм в течение 3- мин. Аналогично измеряют скорость реакции в других растворах и проводят холостой опыт. Содержание хрома определяют методом добавок. Скорость реакции можно измерять также методом фиксированного времени. [c.325]

Иодид-ион, катализирующий реакцию обмена между комплексом Н (11) с ПАР и ЦДТА, определяют методом фиксированного времени. Метод позволяет определять 10 М иодида в присутствии [c.189]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, ЬЙ ога ы на зависимости скорости хим. р-ции от концентраций реагирующих в-в. Определяемсе в-во м. б. одним из реагентов или катализатором. Р-ция, скорость к-рой измеряется, наэ. индикаторной, а в-во, по изменению конц. к-рого судят о скорости р-ции,— индикаторным. Связь скорости индикаторной р-ции Л-ЬВ = Х-Ь с кояц. реагентов выражается ур-нием dx dt = каЬ, где к — константа скорости р-цив X, а л Ь —конц. соотв. индикаторного в-ва X и реагентов А и В. Методы, в к-рых испольа. каталитич. р-ции, наз. каталиметрическими в этом случае ур-ние имеет вид 6л1А1 = АС.Пс, где С — конц. катализатора, Пс — ф-ция концентраций остальных реагентов. Конц. определяют по кинетич. ур-ншо илн по градуировочным графикам. В кач-ве последних использ. зависимости между конц. определяемого в-ва и скоростью индикаторной р-ции, временем достижения определенной конц. индикаторного в-ва (метод фиксированной конц.) или конц. индикаторного в-ва в определенный момент времени (метод фиксированного времени). [c.255]

При определении скорости методом фиксированного времени изменение концентрации индикаторного вещества I [это может быть [R] или [Р] в уравнении (21-2)] фиксируется дважды за предвЗ рительно выбранный период времени (рис. 21-2). Первое измерение проводят в момент ti, а второе — через период времени М. Скорость изменения концентрации за этот период определяется выражением [c.423]

Примечание. Ф. к. — метод фиксированных концентраций, Ф. в. — метод фиксированного времени, Н. с. —метод начальных скоростей, О. к. метод одновременного компариро-вания. [c.395]

К 10 мл исследуемого раствора прибавляют по 1 мл растворов гидрохинона, перекиси водорода и пиридина. Через 10 мин добавляют 1 мл укусусной кислоты и фотометрируют раствор по методу фиксированного времени (см. стр. 58). [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология