Старка реакция

В круглодонную колбу вместимостью 50—100 мл помещают уксусную кислоту, добавляют при перемешивании серную кислоту, а затем вносят бутанол. Колбу присоединяют к насадке Дина—Старка и кипятят до прекращения отделения капель воды. После охлаждения реакционную смесь из колбы и дистиллят из насадки переносят в делительную воронку, отделяют воду, а органический слой промывают последовательно водой (50 мл), 5%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова водой. Эфир сушат - безводным сульфатом натрия, фильтруют и перегоняют из колбы Клайзена, собирая фракцию с температурой кипения 124-126 °С. Выход 16 г (70%). [c.92]

Реакция равновесная, и чтобы сместить равновесие вправо, по принципу Ле-Шателье, надо или брать избыток исходных реагентов либо постоянно отводить образующиеся продукты из зоны реакции. При возможности спирт берут в избытке (если не жалко), но чаще отводят образующуюся воду. Ее отгоняют, например, добавляя бензол и пользуясь ловушкой Дина-Старка. [c.107]

Спирты. В случае спиртов чаще других катализаторов применяют серную кислоту или трехфтористый бор [10]. Удобными алкилирующими агентами являются бензиловые спирты, поскольку-они достаточно активны и, следовательно, требуют небольших количеств катализатора, а также не очень летучи, что позволяет удалять образующуюся в результате реакции воду с помощью насадки Дина — Старка [32] [c.49]

J п-Крезиловый эфир капроновой кислоты (количественный выход из п-крезола, капроновой кислоты и следов серной кислоты в толуоле при проведении реакции в сосуде с ловушкой Дина — Старка в отличие от распространенного мнения фенолы можно этерифицировать непосредственно) [39]. [c.288]

Рис. 10. Кипячение с отделением воды. Используя охлаждаемый (водой) водоотделитель (насадка Дина-Старка) и вставив стеклянную трубку с воронкой на верхнем конце, можно значительно сократить время реакции (см. рис. 17). Установка пригодна для азеотропной перегонки с более легкими, чем вода, растворителями, например бензолом или толуолом ( вытягивающие средства).

Для удаления воды бензол кипятят с насадкой Дина-Старка в течение 4 ч, выдавливают в него натриевую проволоку, еще раз кипятят с обратным холодильником и отгоняют при нормальном давлении. Если требуется особо сухой растворитель (например, в металлоорганических реакциях), его кипятят с обратным холодильником над натриевой проволокой с добавлением небольшого количества бензофенона до образования кетила бензофенона (синее окращивание). Затем бензол отгоняют при нормальном давлении и хранят над натриевой проволокой т. кип. 79-80°С/760 мм рт. ст., Лр 1,5007, [c.650]

По мере течения процесса поликонденсации дикарбоновых кислот (или их ангидридов) и гликолей кислотное число (КЧ) реакционной смеси падает, а объем выделяющейся при поликонденсации воды увеличивается. Определение кислотного числа на различных стадиях реакции и измерение объема выделившейся воды дает возможность проследить за кинетикой процесса. Объем выделившейся воды измеряют, пользуясь прибором Дина-Старка. Его можно также рассчитать, зная кислотное число теоретическое и полученной смолы. [c.134]

НОЙ толуолсульфоновой кислоты. Реакционную смесь подвергали кипячению с обратным холодильником в атмосфере азота выделившуюся воду собирали и количество ее измеряли в приборе Дина и Старка. Течение реакции периодически прерывалось для определения кислотного числа, и, когда последнее уменьшалось до 5 мг КОН/г или до меньшего значения, температуру медленно повышали и удаляли основную массу ксилола. Оставшийся ксилол и избыток гликоля удалялись в атмосфере азота при 100° и давлении 2 мм рт. ст. Продукт использовался без дальнейшей очистки. Был проведен дополнительный опыт с целью получения мономера с большим молекулярным весом (т. е. с низким давлением паров при высокой температуре) не определенной структурой, сравнимой с периодической структурой полиэфиров. Так как в нашем распоряжении имелась стеариновая кислота высокой степени чистоты, был приготовлен эфир этиленгликоля. [c.518]

Методика проведения исследований. Исследования проводили в периодическом стеклянном реакторе, снабженном мешалкой и насадкой Дина-Старка с обратным холодильником. Подача формалина осуществлялась равномерно по. ходу реакции при помощи микродозатора. Методы анализов были описаны ранее [10]. [c.40]

Эфир 4-ацетилфенола и уксусной кислоты. В317г эфира 4-этилфенола и уксусной кислоты, содержащего смесь окиси хрома, гидрата окиси кобальта и углекислого кальция, взятых в соотношении 1 1 8 соответственно, продувают кислород через алундовый распылитель. Воду, образующуюся в результате реакции, удаляют при помощи ловушки Дина-Старка. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают катализатор и промывают его бензолом к основному фильтрату присоединяют промывной бензол, прибавляют 100 мл уксусного ангидрида, содержащего 10 г уксуснокислого натрия, и кипятят 2 часа. Смесь тщательно промывают водой и перегоняют. Получают 222 г эфира 4-этилфенола и уксусной кислоты (возврат 70%) с т. кип. 109—124° (13 мм), 1,4961 и 81 г эфира 4-ацетилфенола и уксусной кислоты с т. кип. 157-162° (13 мм) степень превращения 24%, выход составляет 79% [126]. [c.98]

Метиловый эфир 4-ацетилбензойной кислоты. 500 г метилового эфира 4-этилбензойной кислоты смешивают с 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция и в смесь при 150° в течение 24 час. пропускают воздух через прямую стеклянную трубку при энергичном перемешивании образующуюся воду собирают в ловушке прибора Дина — Старка. По окончании окисления продукты реакции еще теплыми выливают из колбы и разбавляют таким количеством бензола, чтобы во время отфильтровывания катализатора продукт окисления оставался в растворе. В результате перегонки получают 95 г исходного эфира и 290 г метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты с т. кип. 140—145° (4 мм) степень превращения составляет 54% выход — 66% от теорет. Продукт, перекристаллизованный из гексана, плавится при 95,2—95,4° [137]. [c.110]

Ацетали или кетали проще всего получать непосредственно из карбонильного соединения и спирта, желательно гликоля, так как при этом, по-видимому, реакции способствует циклизация (разд.А). Воду удаляют азеотропной перегонкой, используя ловушку Дина — Старка, Тем не менее в других разделах рассматриваются многие другие остроумные методы получения ацеталей и кеталей, например электролитическое введение алкоксигруппы (разд. Д). В некоторых разделах сравнивается получение смешанных ацеталей или кеталей [c.582]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

Продажный пиперазин может быть гидратом, кристаллизованным с 6 молекулами воды. В реакции следует применять безводный пиперазин. Кристаллизационную поду удаляют в аппарате Дина-Старка, приведенном на рисунке 1 (аппарат собирают на шлифах), В литровую колбу А с боковым тубусом Б, снабженную мешалкой В и водоотделителем Г, снабженным, в свою очереть, холодильником Д, помещают 250 г гидрата пиперазина и 300 — 350 мл абсолютного толуола. При перемешивании нагревают на колбо-нагревателе в течение 40—50 часов за это время выделяется 137—138лл воды. По окончании нагревания и по охлаждении отфильтровывают безводный пиперазин, тщательно отсасывают на фильтре, промывают 40—50 мл абсолютного эфира и сразу переносят в темную склянку с притертой пробкой. [c.22]

Реакция. Образование ацеталей из альдегидов в результате катализируемого кислотами взаимодействия со спиртом. В данном случае можно отказаться от удаления образовавшейся воды. Вообще же воду можно удалить добавлением сульфата натрия, сульфата кальция, молекулярных сит или азеотропной перегонкой на водоотделителе (насадка Дина-Старка) (ср. К-476, 0-4а). [c.135]

В Трехгорлую колбу прибора помещают меламин формалин. Добавляя раствор NaOH, доводят pH реакционной смеси до 8. Колбу на- Гревают на кипящей одйной бане в течение 30 мия, затем добавляют бутиловый спирт и нагревают смесь еще 30 мин. Холодильник снимают, а к тубусу колбы присоединяют ловущку Дина и Старка с холодильником и обезвоживают смолообразный продукт реакции. [c.62]

II и 35 г сухого катионита КУ 2X8 в Н+ форме. Кипятят с отгонкой воды по принципу Дина — Старка, контролируя конец реакции по определению титрометрически содержания в рёакционной массе монобутилового эфира дипиколиновой кислоты (конец реакции — при его содержании 0,007 г/мл). Массу оставляют охлаждаться до 90— 95 °С, декантируют с катионита. Катионит промывают [c.146]

Диметил-1,3-дифеиилизоиндол [246]. Смесь 4,2 г ацетонилацетона, 8 г 2,5-дифенилпиррола, 13 г п-толуолсульфокислоты в 150 мл толуола кипятят в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка, до полного отделения воды (17 ч). Толуол удаляют в вакууме, а осадок растворяют в эфире. Эфирный слой промывают сначала гидроксидом натрия, а затем несколько раз водой, до тех пор пока водный слой не даст нейтральную реакцию. После высушивания органической фазы эфир удаляют в вакууме и остаток кристаллизуют из спирта. Получено 3,5 (32 %) вещества с т. пл. 193 С. [c.29]

Производные оксазоло(2,3-а)изоиндола можно получить конденсацией о-ароилбензойных кислот с моноэтанЬламином [332, 336, 338] Реакция проходит в толуоле в присутствии п-толуолсульфокислоты как катализатора в приборе, снабженном насадкой Дина — Старка 186, 340, 343]з [c.135]

Вариант 1. В колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником с насадкой Дина-Старка, загружают 50 мл абсолютного бензола, 10 г (0,056 М) 2-изопропил-2-а-метоксиэтилпропандиола-1,3 (см. примечание), 5 г (0,04 Ai) паральдегида и каталитическое количество (0,05 г) и-толуол-сульфокислотьг. Смесь нагревают до 80—90° в течение двух часов до выделения теоретического количества воды в насадке Дина-Старка. Реакционную массу после охлаждения промывают 5%-ным раствором соды и водой до нейтральной реакции среды, затем сушат над безводным порошкообразным поташом. После отгонки бензола продукт реакции очищают перегонкой в вакууме. [c.69]

Прибор, представленный схематически в работе Иринга и Клока [1], сходен с видоизмененной Нательсоном [4] ловушкой для паров воды, которую сконструировали Дин и Старк [5]. Прибор содержит минимальное количество шлифов и для устранения последствий вспенивания, которое может происходить к концу реакции, непосредственно над реакционным сосудом помещают колбу. Авторы синтеза заменили эту колбу холодильником Фридриха. [c.326]

Starkey модификация Старки (использование борфторидов диазония в реакции Барта) [c.330]

Конденсацию фенилэтилкарбинола с бензолом проводили в круглодонной колбе с тубусом, в который вставляли термометр для контроля температуры реакционной смеси и ловушку Дина и Старка для сбора выделявшейся в результате реакции воды. В ловушку вставляли холодильник, соединенный со склянкой Тищенко. Нагревание колбы проводилось на бане, температуру которой поддерживали равной 99—100°. В реакционную колбу загружали катализатор — активированный соляной кислотой гранулированный гумбрин, предварительно высушенный при 350°, а также смесь фсиилзтилкарбикола с бензолом, взятую в определенном молярном соотношении. По истечении определенного промежутка времени нагревание прекращали, к колбе присоединяли дефлегматорную насадку и отгоняли продукт, выкипающий до 90°, содержащий исходный неизмененный бензол (после повторной перегонки бензол имел т. кип. 80° и Пд 1,5011). Остаток из колбы переносили в патрон аппарата Сокслета и экстрагировали эфиром. После этого катализатор экстрагировали спирто-бензольной смесью. Спиртобензольные экстракты, полученные от всех опытов, объединяли и в дальнейшем исследовали отдельно от эфирных экстракте . [c.90]

Аналогичный способ предложен Сондерсом и Старком - 2 . В качестве нитропроизводного используется 3,5-динитробензой-ная кислота в водном растворе бикарбоната натрия. Чувствительность реакции 1 ЮОСЮ. Метод проверен на ряде диалкилфосфитов с различными радикалами. Моноалкилфосфиты не дают цветной реакции. Методика определения проста 0,5 г [c.305]

При дегидратации у-оксокислот образуются ненасыщенные лактоны [64]. Реакция может протекать без добавляемого катализатора, и, например, кипячение оксокислоты (34) в толуоле с водяным сёпаратором Дина — Старка приводит с высоким выходом к (35). В присутствии кислого катализатора могут происходить [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Старка реакция: [c.587] [c.298] [c.384] [c.117] [c.82] [c.146] [c.11] [c.297] [c.226] [c.188] [c.118] [c.42] [c.226] [c.261] [c.233] [c.135] [c.392] [c.124] [c.292] [c.44] [c.48] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология