Металлические зеркала

Рис. V.l. Прибор для обнаружения свободных радикалов с помощью метода зеркал. 1 — К манометру Мак-Леода 2 — кварцевая реакционная трубка 3 — напыленное металлическое зеркало 4 — К вакуумному насосу 5 — стеклянный шлиф б — передвижная электрическая печь 7 — кусочек металла для создания зеркала 8 — измеритель скорости потока 9 — к сосудам с парами органического вещества и газом-носителем ю — охлаждаемая ловушка для вымораживания продуктов реакции.

Одним из давно известных и наиболее чувствительных методов обнаружения мышьяка мокрым путем является метод Марша, называемый иногда методом Марша — Либиха [976]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина, последующем его термическом разложении на водород и мышьяк и выделении мышьяка на относительно холодной поверхности в виде металлического зеркала. [c.23]

Рис. 15 29. Расположение образца для отражательно-абсорбционной спектроскопии с использованием многократных отражений от металлических зеркал.

Характер зависимости от температуры степени удаления железа на стадии образования карбонилов примерно такой же, как и при удалении никеля (рис. 101). Прохождение степени удаления железа через максимум можно объяснить тем, что после достижения определенной температуры скорость обратной реакции начинает преобладать над скоростью прямой реакции. Визуальные наблюдения за скоростью образования металлического зеркала показали, что основное количество железа удаляется из катализатора в течение первого часа. [c.249]

Из приведенных данных становится несомненной реальность существования бутильных радикалов даже и при высоких температурах. К сожалению, попытки обнаружить эти радикалы с помощью металлических зеркал пе дали положительного результата и, следовательно, наиболее демонстративное доказательство их существования отсутствует [66]. [c.115]

Опыт. В тщательно вымытую пробирку с Ъ мл реактива добавляют 5 капель формалина и смесь осторожно нагревают на водяной бане при 60—70° С. Выделяющееся металлическое серебро оседает на стенках пробирки в виде металлического зеркала. [c.251]

Существование свободных радикалов можно обнаружить, используя спектроскопические методы, метод электронного парамагнитного резонанса, метод термозондов, химический метод и т. д. Большую роль сыграл метод металлических зеркал. Например, существование метильных радикалов было объяснено на основе опыта с пропусканием паров тетраметилсвинца через [c.303]

Карбонилы. Молибден образует с окисью углерода под высоким давлением гексакарбонил Мо(СО) в. Он диссоциирует при 150°. Это ромбоэдрические белые кристаллы, возгоняющиеся при пониженном давлении и комнатной температуре, растворимые в эфире и бензоле. С органическими основаниями образует комплексы. При разложении Мо(СО)в в зависимости от условий образуется металлическое зеркало или порошок из мелких гранул [61. [c.182]

Существование метилена как очень реакционноспособной частицы было впервые предложено в 30-х годах для объяснения образования соединения, которое способно снимать некоторые металлические зеркала (ср. задачу 17, стр. 72). Существование метилена было доказано в 1959 г. спектральными исследованиями. [c.133]

В колбу вносят цинк, приливают 10—20%-ную Н ЗО п ждут 15 мин. (до полного вытеснения воздуха из прибора), после чего водород зажигают у оттянутого конца трубки 71 и одновременно пламенем газовой горелки нагревают участок трубки 5 перед сужением 6. Если в течение 15—20 мин. в узкой части трубки не образуется металлическое зеркало (что указывает на то, что [c.21]

Если отложенный металл должен быть впоследствии отполирован, например при изготовлении металлического зеркала, то поверхность предмета нужно отполировать до зеркального блеска перед покрыванием (гл. 4, 13). [c.439]

При пиролизе окиси этилена по эффекту снятия металлического зеркала с кварцевой трубки были обнаружены свободные радикалы, которые идентифицировались как метильные. Оказалось, что при разложении окиси этилена свободные радикалы образуются в большем количестве, чем при пиролизе других соединений, например ацетальдегида. Это дало авторам основа- [c.58]

Для обеспечения прочного закрепления получаемого рисунка и для стабилизации структуры вещества пленки применяют диффузионный отжиг осажденной пленки в защитной среде (один—три цикла при 500° С). В результате между слоем металлического зеркала и подложкой образуется упрочняющая переходная диффузионная ЗОИ а [36]. [c.79]

Как показывают приведенные данные, в ряду 51Н4 [силан] — ОеН (гермин) — 5ПН4 (станнан) — РЬН4 (плюмбан) устойчивость понижается. Последний настолько неустойчив, что о его существовании можно заключить ли[]1ь по косвенным признакам. При пропускании через нагретую докрасна стеклянную трубку герман и станнан разлагаются, осажд )ясь в виде металлического зеркала. [c.429]

Райс и другие [61, 62, 64, 65, 67] неоднократно пытались при разложении метана определить радикалы метилена, используя металлические зеркала . Но они обнаружили только радикалы метила, а но метилена. Робертсон и Эльтентон [16, 17], исследуя разложение метана с немощью масс-споктрометра, также обнаружили только радикалы метила. [c.75]

Райс и Дулей [63] пытались определить в этой реакции радикалы путем использования металлических зеркал. Применяя стандартные зеркала, упомянутые авторы получили величину аит- реакции разложения на метильные радикалы, равную 79,5 3 ккал. Одиако Стици [83] указывает, что погрешность этого метода достигает 10 ккал в связи с недостаточно точным определением объема реактора, поэтому пред-6 [c.83]

Несмотря на полную очевидность образования свободных ра 1 икалоз в опытах Папета, результаты его работы пс сразу бь ли приняты с полным доверием. Так, поскольку Панет проводил своп опыты в избытке водорода, высказывалось гетение, что, возможно, металлическое зеркало исчезает за счет атомарного водорода, который в условиях реакции может обра- [c.425]

Крекинг нафтенов. Прп термическом распаде нафтенов, не имеющих боковых цепей, непосредственно образуются олефины моньшего молекулярного веса или неустойчивые бирадикалы. Бирадикалы распадаются с выделением олефинов, и ценной реакции не наступает. Это подтверждается опытом нафтепы в уело-ВИЯХ пиролиза не снимают металлического зеркала с поверхности к]зарцевой трубки. [c.428]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Наоборот, циклопарафины (и циклоолефины) следует рассматривать состоящими из одних небольших ненасыщенных молекул без конечных свободных радикалов. Поэтому распад циклопарафинов (и циклоолефинов) в условнях низкого давления и высокой температуры должен привести к образованию только молекул, но не радикалов. Действительно, в отличие от парафинов, циклопарафины не обладают способностью вызывать исчезновение металлических зеркал в случае пропускания их через печь при низких давлениях и высокой температуре. [c.148]

Радикал КСНаО , образующийся при разложении в газовой фазе [см. схему (9)], был обнаружен методом Панета (перенос и исчезновение металлического зеркала) известно, что этот радикал легко превращается в формальдегид. Разложение по такой схеме является, по-видимому, одним из основных путей образования формальдегида — непременного продукта газофазного окисления низших парафинов. [c.68]

Далее в классическом экспсримете Панета (1929 г.) бьию доказа Ю образование высокоактивных метильных радикалов в газовой фазе, генерированных термическим расщеплением тетраметилсвинца и способных реагировать при 100 С со свинцом и цинком, нанесенным на стеклянную трубку (металлическое зеркало) [c.6]

Проведенное нами рассуждение оправдывает включение в схему окисления углеводородов радикала ИСН ОО. Однако не только в 1935 г., но и в наше время для перекисных алкильных радикалов все еще отсутствуют объективные доказательства их реального существования. До сих пор еще нельзя назвать ни одного метода, с помощью которого молгно было бы также надежно идентифицировать перекисные алкильные радикалы, как это можно сделать, например, методом металлических зеркал в отношении алкильных радикалов. Более того, до сих пор еще не разработаны способы получения перекисных алкильных радикалов в таких условиях, которые давали бы возможность дальнейшего экспериментирования с ними. Поэтому г.аавным доказательством действительного участия радикала B HjOO в окислении углеводородов остается самый факт образования в ходе этого процесса гидроперекиси алкила. [c.116]

В сухую трубочку из термостойкого стекла загружают тесную смесь AS2O3, Na N и безводной соды, смесь нагревают. Образующийся мышьяк испаряется и осаждается в виде металлического зеркала на холодных частях трубочки. [c.587]

Германоводороды. Действуя на хлорид германия Ge U амальгамой натрия в токе водорода или же разлагая кислотами сплав германия с магнием, можно получить тетрагидрид германия GeII4. Это бесцветный газ, который при нагревании разлагается, образуя на стенках реакционного сосуда металлическое зеркало. [c.421]

Вследствие физико-механических и химических свойств палладия его покрытия Применяются для изготовления электрических контактов, разъемов, коммутирующих устройств радиотехнической аппаратуры и других приборов металлических зеркал с высокой отражательной способностью в качестве катализатора в вакуумной технике в связи со способностью палладия растворять значительные количества водорода в ювелирной промы1илеиности. [c.139]

Во время восстаповления небольшая часть германия возгоняется и оседает на виутренпсй поверхности трубки, образуя металлическое зеркало. [c.50]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Впервые для идентификации радикалов, образующихся в газовой смеси, был использован метод металлических зеркал (Ф.Паннет, 1929 г.). Позднее появился толуольный метод (М.Шварц, 1950 г.) об участии радикалов судили по образованию дибензила из толуола, добавляемого в реакционную смесь. Затем стали широко использовать для идентификации радикалов и изучения кинетики их преврашения метод ЭПР. Нередко, однако, возникает такая ситуация, когда концентрация радикалов настолько мала, что метод ЭПР не позволяет их обнаружить. Тогда используют соединения - ловушки свободных радикалов, такие как (СНз)зСНО. Последний, реагируя со свободным радикалом, дает стабильный нитроксильный радикал, фиксируемый методом ЭПР. [c.437]

Ток паров тетраметилсвинца (СНз)4РЬ пропускают через кварцевую трубку, нагреваемую в одном месте в месте нагревания появляется металлическое зеркало и из трубки вьщеляется газ—этан. Трубку нагревают ближе металлического зеркала свинца, продолжая пропускать тетраметилсвинец в месте нагревания появляется новое зеркало, а старое зеркало исчезает и из трубки выходит тетраметилсвинец. Подобные эксперименты, проведенные Панетом в Берлинском университете, считают первым доказательством существования короткожнвущих свободных радикалов, аналогичных метилу, а) Как эти экспериментальные результаты можно объяснить с точки зрения образования промежуточных свободных радикалов б) Чем дальше от металлического зеркала нагревалась трубка, тем медленнее исчезало старое зеркало. Объясните- [c.72]

Основное применение карбонилы находят при приготовлении чистых металлов. Процесс Монда для рафинирования никеля и приготовления чистого железа для специальных целей, например магнитных сердечников, основан на образовании летучего карбонила, очищении паров от примесей, содержащихся в исходных металлах, и последующем разложении для получения чистого металла. Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама были применены в масспектроскопии для определения устойчивых изотопов соответствующих металлов [9]. Карбонил никеля был использован для приготовления металлических зеркал и для покрытия различных предметов тонкими металлическими пленками. Карбонил железа находит применение в качестве антидетонатора в горючем для двигателей внутреннего сгорания. [c.226]

Свойства. Фиолетово-коричневые, блестящие, устойчивые на воздухе кристаллы крупные кристаллы кажутся черными. Соединение разлагается при температуре свыше 200 °С. Не растворяется в алифатических растворителях, плохо растворяется в других обычных растворителях. Комплекс устойчив к действию кислот и щелочей. При нагревании выше —220 °С на воздухе образует металлическое зеркало. ИК (нуйол) 2075 (с.), 2025 (ср.), 1800 (с.) [v( O)] СМ . Кристаллическая структура см. [5], Rhe-oKTasflp (Rh—Rh) = =2,776 А 4 СО-группы, находящиеся над плоскостями родиевого октаэдра, образуют мостик между тремя атомами родия по 2 концевые СО-группы у каждого Rh. [c.1951]

Парофазная технология термохимического осаждения металла из металлсодержащих органических соединений имеет принципиальный недостаток. Давление паров продуктов распада этих соединений значительно выше (на два-три порядка величины), чем давление пара исходного соединения. Из одного моля металлсодержащего органического соединения образуется два — шесть молей органических продуктов распада. В результате в паровой смеси преобладает парциальное давление продуктов распада, что затрудняет получение пленок, свободных от органических включений. Кроме того, при парофазной технологии трудно обеспечить гетерогенность реакции, которая для получения металлического зеркала должна протекать непосредственно на поверхности подложки, чтобы исключить выделение твердого вещества в виде порошка [36]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология