Метил-радикал получение

Полиакрилаты—продукты полимеризации акриловой или мет-акриловой кислот, их эфиров, галогенпроизводных, нитрилов и т. д. [50]. Способность акриловой кислоты полимеризоваться была установлена еще в 1843 г. Однако систематические исследования полимерных эфиров акриловой кислоты были осуществлены значительно позже. Полученные прозрачные полимеры стали известны под названием акрилоидов. Акриловая кислота при этерификации различными спиртами дает разнообразные сложные эфиры, которые могут быть затем полимеризованы. Следует отметить, что с повышением молекулярного веса спиртового радикала полимеры акриловых эфиров становятся все более мягкими и эластичными. [c.617]

Мы видим, что наличие трех атомов хлора в молекуле хлоралгидрата значительно понижает прочность связи между радикалом и карбонильной группой. Так, при действии едкой щелочи на гидрат хлорала или, точнее, на хлорал, щелочь уже при обычной температуре отрывает карбонильную группу от галогензамещенного радикала. При этом образуется натриевая соль муравьиной кислоты и хлороформ (галогензамещенный углеводород—трихлорметан). Сравните эту реакцию с получением метана из уксуснокислого натрия (оп. 7). Ход реакции [c.43]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Атомарный хлор, полученный в результате фотолиза молекулярного хлора, в отличие от последнего реагирует с метаном, вырывая атом водорода, с образованием НС1. Освобождающийся свободный радикал — метил — в высшей степени реакционноспособная частица, которая при встрече с молекулой хлора отрывает один атом хлора, образуя хлористый метил. Остающийся свободный второй атом хлора снова реагирует с метаном и т. д. [c.72]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

Дальнейшее развитие цепной реакции идет через радикал метил. Этот механизм хорошо объясняет получение из пентена бутадиена и метана [c.177]

Ввиду того что энергия связи НР 134 ккал/моль, а энергия. диссоциации Рг на атомы составляет только 37 ккал/моль, эта реакция идет без затраты энергии и для метана является термонейтральной. А так как при контакте молекулы фтора с молекулой углеводорода образуются два радикала, то такое инициирование (без необходимости подводить тепло) обеспечивает высокую скорость реакции даже при очень низких температурах. Вследствие этого фторирование углеводородов вплоть до получения перфторуглеродов производят не самим фтором, а фторсодержащими соединениями. [c.379]

Например, если в спектрометре присутствует метан, то потенциал появления для СНд представляет собой изменение энергии при реакции СН4- СНд - - Н +е, которое равно сумме энергий, необходимых для отрыва одного атома водорода от молекулы метана [ )(СНд — Н) и для ионизации метильного радикала. Эту последнюю энергию можно найти из отдельного опыта, при котором радикалы метила (полученные, например, по реакции пиролиза) могут проникнуть в источник ионов в масс-спектрометре. При интерпретации такого рода данных могут встретиться значительные трудности, но тем не менее этим методом были получены важные результаты, представляющие большой интерес. [c.374]

Гидрирование непредельного кетона приводит к эи5о-2-метил-бицикло(3,3,0)октанону, так как при восстановлении последнего по Кижнеру был получен эк5о-2-метилбицикло(3,3,0)октан с чистотой 92%. эк о-Положение метильного радикала возникает [c.263]

Радикалы можно охарактеризовать как группу атомов со свободной валентностью. Они могут существовать в свободном виде лищь доли секунды, притом только в специальных условиях соединяясь друг с другом за счет свободных валентностей, они образуют углеводороды с большим числом углеродных атомов. Таким образом, в обычных условиях не приходится иметь дела со свободными радикалами. Однако знать номенклатуру радикалов необходимо, потому что при замене в углеводороде одного водорода на какой-нибудь другой элемент или остаток возникают соединения, для названия которых используют названия соответствующих радикалов. Например, при замене в молекуле метана одного водорода на иод, возникает соединение СНзЛ, в котором в связанном виде имеется радикал метил — СН3. Полученное таким образом производное метана носит название иодистый метил. [c.22]

Здесь потенциал появления, измеренный в электронволь-тах, выражен в килокалориях. Для того чтобы определить энергию диссоциации незаряженного метил-ра-дикала, проводят второе измерение, измерение ионизационного потенциала метил-радикала или потенциала появления иона СН , полученного из метил-радикалов. Это энергия процесса [c.163]

При этом становится ясным, что Пиз неявным образом предполагает внедрение молекулы кислорода между двумя углеродными атомами молекулы пропана и последующий распад такой образовавшейся метил- этил перекиси на два алкоксильных радикала. Таким образом, в схеме принимается, что ннициирование цени включает в себя атаку кислородом молекулы нропана по С—С-связи. Из дальнейшего изложения, однако, будет видно, что весь полученный нри изучении окисления углеводородов экспериментальный материал приводит к принятию преимущественной атаки молекулы углеводорода не по С—С-, а но С—Н-связи. [c.107]

Весьма важным представляется авторам тот факт, что в богатых (углеводородом) изобутано-кислородных смесях метан начинает образовываться только после почти полного израсходования кислорода (см. рис. 126) и что в богатых кислородом смесях метан вовсе не возникает. Из этого делается заключение, что метильные радикалы принимают участие в ходе реакции. Действительно, в этом случае отсутствие метана, когда реагирующая система содержит значительные количества кислорода, объясняется преимущественным взаимодействием метильного радикала с кислородом с получением формальдегида образование же метана при реакции метильного радикала с углеводородом сможет происходить лишь при практическом отсутствии кислорода. [c.320]

Можно указать, наконец, ещ,е на одно экспериментальное подтверждение действительного распада радикала НОа в ходе окисления углеводородов, полученное А. Б. Налбандяном и Н. А. Клейменовым [33]. Они изучали окисление метана, фотосенсибилизированное ртутью, и также применили при этом метод меченых атомов. К смеси 9СН4-)-02 при давлении 1 атм и температуре 360° С авторы добавляли меченую гидроперекись метила С НдООН в количестве 0,05% и, отбирая пробы, анализировали их на содержание формальдегида как меченого, так и немеченого. Оказалось, что до 90% формальдегида получается не из перекиси, а, следовательно, из перекисного радикала. [c.332]

Здесь, как и в случае индолов, происходит перемещение двойной связи. Начальное образование радикала =1М- подтверждается неспособностью к окислению гомологов с заместителями у атома азота (папример, 9-метил- и 9-ацетилтетрагидро-карбазолов) ГиДроперекиси, полученные аутоокислением карбазолов в бензине, имеют более основной характер, чем исходные соединения. [c.177]

На стр. 123 на диаграммах приведены приблизительные значения спиновой плотности в радикалах с группами —Ы—Ы—, —N— и —N0—. По-прежнему Q принималось равным 23 э, ар на соседних с азотом ядрах углерода оценивалось из сравнения с такими же величинами в радикалах трехвалентного углерода.Кроме того, использовалось условие нормировки. В скобках приведены числа, взятые или полученные как оценочные, приблизительные. Остальные численные значения р получены из данных по спектрам ЭПР. Для сравнения ниже приводятся также аналогичные диаграммы для радикалов трехвалентного углерода и одновалентного кислорода, проанализированные нами ранее. В случае ДФПГ и бензильного радикала предполагается, что плотность в мета-положениях бензольного кольца отрицательна, однако численные значения ее неизвестны. [c.122]

Замена ароматического радикала на гетероциклический в смешанных эфирах тиофосфорной кислоты также приводит к получению активных инсектицидов широкого спектра действия с различной токсичностью для млекопитающих [49—58]. 0,0-Диалкилтиофосфаты, содержащие гетероциклический остаток, обладают высокой фунгицидной и бактерицидной активностью [59—66]. Фунгицидные свойства имеет 0,0-диметил-0- (4-метил-2,6-дихлорфенил) тиофосфат. [c.420]

Эксперименты с норборненом были поставлены для того, чтобы установить, реагирует ли промежуточный радикал (XXIII) с мет-окси-радикалом или же окисляется на аноде в катион, который взаимодействует с метокси-анионом. Полученные результаты, как видно, свидетельствуют в пользу анодного окисления этого промежуточного радикала. [c.166]

А. Лавуазье вводят термин радикал (теория радикалов, 1832). В 1839 Дюма, Л. Тенар и О. Лорин уподобляют св-ва орг. в-в неорганическим простые эфиры они относят к типу воды, амины — к типу аммиака, галоидные алкилы — к тину хлористого водорода. А. Кекуле вводит четвертый тип — метана, к к-рому он относит все углеводороды. Так формируется теория типов. В 1852 Э. Франкланд на основе полученных им металлоорг. соединений (2п, 5Ь, 5п, Нд, Ах и др.) определяет валентности мн. элементов. В 1857 Кекуле доказывает четырехвалентность углерода и утверждает возможность сцепления атомов углерода друг с другом с образованием цепей. Первым от теории типов отходит А. Купер (1858) — он вводит обозначение связей черточками между атомами, образующими молекулы, а также графич. изображения последних, близкие к современным. В 1830 Берцелиус вводит термин изомерия для явления, связанного с различием св-в у в-в одинакового состава. Явление изомерии не находило объяснения вплоть до создания Бутлеровым теории строения орг. в-в (1861), к-рая определила диалектич. связь между строением орг. соед. и их св-вами. На этой основе Бутлеров вскрыл явление изомерии, предсказал существование изобутана и синтезировал его в 1866. См. также Химия. [c.413]

Если катализатор очень насыщен углеродом, то преобладает реакция III вместо реакции I. Энергия активации реакции образования метана из этана и водорода на никелевом катализаторе определена в 43 ккал. Если с никелевым катализатором нагревать до 218° один этан, то образуются метан и углерод согласно схеме II. Полученные в этом исследовании результаты, повидимому, указывают на то, что этан в присутствии избытка водорода подвергается адсорбции, сопровсждающейся диссоциацией на радикалы, которые адсорбированным водородсм количественно превращаются в метан. При недсстатке водорода адсорбция, сопровождающаяся диссоциацией, идет дальше, из метила получается метилен, метин и, наконец, углерод с одновременным образованием атомного водорода, который с метильными радикалами дает метан. То, что происходит реакция обмена с образованием дейтероэтана в температурном интервале, в котором адсорбция, сопровождаемая диссоциацией, все еще идет в направлении образования метильного радикала, показывает, что адсорбция с диссоциацией на этильный радикал и водород оказывается процессом с меньшей энергией активации, чем адсорбция с образованием метильного радикала. Энергия активации процесса адсорбции, сопровождаемого диссоциацией этана и образованием метильного радикала, определена приблизительно в 19 ккал, между тем как для процесса адсорбции, сопровождаемого образованием этильного радикала и водорода, она около 15 ккал. [c.604]

По существу те же самые различия в величинах энергий были получены Шварцем [102], перечислившим потенциалы ионизации (в ккал/молъ), необходимые для получения карбоний-ионов из соответствующих свободных радикалов метил 232, этил 200, втор-пропил 172 и трвго-бутил 159. Как отмечает Шварц, эти различия значительно больше, чем различия в энергиях, требуемых для образования свободных радикалов из парафиновых углеводородов НН. Энергия диссоциации этапа с образованием этильного радикала составляет примерно 96 ккал, а энергия диссоциации изобутана с образованием трвт-бутильного радикала соответствует 88 ккал, разница - 8 ккал. При образовании соответствующих ионов из парафиновых углеводородов разница в энергии достигает 4,75 ккал. Это основная причина, обусловливающая большое значение третичных водородных атомов при каталитическом крекинге и других превращениях, протекающих с участием карбоний-ионов. [c.426]

Получение свободных радикалов. Наблюдающаяся в большинстве случаев высокая химическая активность радикалов обусловлена незаконченностью электронных оболочек соответствующих атомных групп, благодаря чему свойства этих групп приближаются к свойствам атомов, обладающих тем же количеством внешних электронов, что и данная атомная группа. В этом отношении особенно характерна аналогия между химическими свойствами гидридов з глерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом н)ле1стронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СНг (метилен) и NH (имин) —аналогами атома О, радикалы СНз (метил), NFI2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) —аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NH3, НгО и HF в известном смысле (инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энерпш активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому эти процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой обычно идут атомные процессы. [c.98]

Реакции (4) и (6) являются реакциями продолжения цепи и при нитровании метана, осуществляясь соответственно с меток-сильным радикалом и полученным и.з него формильным, приводят к образованию атомов Н. При нитровании пропана путь конечного получения атомов Н длиннее, поскольку для этого но реакциям (4) и (6) должен произойти распад нропоксильного радикала на метоксильный и формильный. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Метил-радикал получение: [c.22] [c.414] [c.25] [c.414] [c.29] [c.342] [c.144] [c.41] [c.96] [c.105] [c.38] [c.308] [c.41] [c.211] [c.605] [c.41] [c.103] [c.105] [c.103] [c.99] [c.120] [c.116] [c.551] [c.326] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология