Сублимация точка

С частным случаем такого равновесия мы уже познакомились на примере равновесия вода — пар [уравнение (310)].-К равновесиям такого же рода можно отнести системы твердая фаза — расплав, твердая фаза — пар (сублимация), а также-равновесие между модификациями одного и того же соединения, например фазовый переход между ромбической и моноклинной серой. Равновесие между жидкостью и паром в координатах р — Т можно изобразить графически, исследуя зависимость равновесного давления пара над жидкостью от температуры. Если диаграмму р — Т расширить и поместить там зависимость температуры плавления от давления и давления пара от температуры сублимации, то получим диаграмму состояния рассмат]риваемого вещества (рис. Б.25). Ход всех этих кривых на р — Г-диаграмме определяется общим термодинамическим уравнением, известным как уравнение Клаузиуса — Клапейрона [его можно вывести из уравнения (276) и условия равновесия ёд = 0 вывод здесь не приводится] [c.275]

Если в рассматриваемом интервале температур происходит фазовое превращение (плавление, парообразование или сублимация), то в расчет должны быть включены теплоты соответствующих превращений, а также учтено изменение температурной зависимости теплоемкости того вещества, которое претерпело фазовое превращение. Так, если при Гпр происходит фазовое превращение одного из реагентов, то уравнение Кирхгофа примет вид [c.70]

Если в рассматриваемом интервале температур происходит фазовое превращение вещества (плавление, парообразование или сублимация), то в расчет должны быть включены теплоты соответствующих превращений, а также учтено изменение температурной зависимости теплоемкости того вещества, которое претерпело фазовое превращение. [c.43]

Расчет по энтальпии образования и энтальпии сублимации То же [c.208]

Непосредственная кристаллизация из газовой фазы может оказаться значительно более эффективной, чем перегонка. Таким путем, например, можно удалить летучие загрязнения, которые будут растворяться в жидкости конденсата, но которые нерастворимы или заметно не адсорбируются кристаллическим сублиматом. Кроме того, часто можно легко осуществить отделение летучих кристаллизующихся соединений от нелетучих веществ и от летучих веществ, которые не конденсируются в условиях сублимации. Разделения веществ, которые имеют, сравнительно близкие давления паров, обычно не легко достичь из-за необходимости повторных однократных сублимаций, но даже этот способ может оказаться недостаточным. Если возможно применение сублимации, то в результате можно получить, нередко с достаточной скоростью, хороший выход очень чистого кристаллического продукта. [c.510]

В литературе [33, 86, 90] рассмотрено много низкотемпературных кювет, изготовляемых из металла или стекла. С их помощью можно охлаждать имеющиеся образцы кристаллов или получать образцы посредством сублимации. На рис. 3 показана схема кюветы, пригодной для использования в качестве охладителя жидкого гелия или жидкого азота. Основной охладитель заполняет пространство А и охлаждает окно, поддерживающее образец, или рамку В. В пространство В заливается жидкий азот, который непосредственно контактирует с медным тепловым экраном С, окружающим как внутренний резервуар с охладителем, так и окно, поддерживающее образец. Инфракрасное излучение проходит через два солевых окна Е и через отверстия соответствующего размера в тепловом экране. Вся кювета эвакуирована, а температура измеряется посредством термопар, находящихся на окне и его держателе. Если образцы приготовляются путем сублимации, то для впуска газообразных веществ и направления их на охлажденное окно используются специальные вводы различных типов. К спектрометру предъявляются обычно следующие требования а) высо- [c.594]

Зависит от расположения и может составлять от долей энергии плавления до энергии сублимации То же [c.15]

Применение в установке для ректификации водорода пластинчато-ребристых теплообменников целесообразно не только из соображений, связанных с очисткой газа, но и с любой точки зрения. Регенераторы дешевле пластинчато-ребристых теплообменников, но они непригодны для работы на любом температурном уровне. Что же касается средних предельных температурных напоров, необходимых по условиям полной сублимации, то для регенераторов они примерно такие же, как и для пластинчато-ребристых теплообменников. Можно ожидать, что очистка в регенераторах также будет происходить хорошо. Насадка регенераторов, состоящая, например, из свернутых в диски рифленых лент, по геометрии поверхности сходна с прерывистыми рифлеными ребрами. [c.169]

Если при охлаждении газа, содержащего примеси, не приняты меры для их непрерывной сублимации, то продолжительная работа теплообменника невозможна ввиду его быстрой забивки. Наиболее просто сублимацию примесей можно осуществить в реверсивных теплообменниках, в которых происходят периодические переключения потоков газа. После каждого переключения уходящий из установки газ низкого давления производит очистку той секции, по которой до переключения проходил загрязненный примесями сжатый газ. Использование пластинчато-ребристых теплообменников в качестве реверсивных особенно удобно, так как в этом случае обе секции могут быть сделаны одинаковой формы и размеров, а вымерзание примесей будет происходить (без их уноса) на рифленых ребрах подходящего типа. [c.240]

На рис. 2.12 приведены 9 потенциальных кривых С—С полученных разными авторами (это примерно третья часть известных в литературе потенциалов С—С). Прежде всего видно, что разбросы в абсолютных значениях энергии, которые даются этими потенциалами, очень велики, но в некоторых областях различные кривые весьма близки, и не случайно. Так, кривые/—3 заметно расходящиеся на рис. 12а, ведут себя примерно одинаково в окрестности Гц (рис. 126). Эти потенциальные кривые предназначены для расчета структуры и свойств органических кристаллов и, поскольку для этих свойств они дают неплохое согласие с опытом (т. е. хорошо воспроизводят параметры элементарных ячеек и теплоту сублимации), то ойи и должны вести себя примерно одинаково около равновесного расстояния. С другой стороны, кривые 1—7, не очень резко различающиеся в области [c.103]

Мы привели достаточно примеров влияния кристаллического поля на конформации молекул. И все же в большинстве случаев это влияние мало, и его можно рассматривать как небольшую поправку к внутримолекулярным взаимодействиям (в таких случаях говорят, что исключения лишь подтверждают правило). В самом деле, теплоты сублимации большинства. органических кристаллов лежат в сравнительно узких пределах 10— 20 ккал/моль, и если учесть, что каждая молекула окружена 4— 6 соседями, дающими основной вклад в энергию сублимации, то для энергии взаимодействий двух соседних молекул получим 2— 3 ккал/моль. Поэтому, если глубина потенциальной ямы превышает 2—3 ккал/моль, то молекула будет иметь близкие конформации во всех трех фазах — парах, жидкости и кристалле. [c.213]

Аналогично процессу сублимации теплопередача в конденсаторах может быть значительно увеличена за счет применения процесса в кипящем слое, т. е. при создании псевдоожиженного слоя. При этом поток газа-носителя, входящего в конденсатор вместе с паром сублимируемого вещества, может образовывать кипящий слой при наличии в объеме соответствующих зерен-гранул. Для осуществления этого способа следует, кроме газа-носителя, вдувать в конденсатор дополнительное количество охлаждающего газа. Однако если для создания кипящего слоя необходимо вводить в конденсатор какое-либо инертное, прочное к истиранию вещество, как это делается в процессе сублимации, то после проведения процесса нужно отделять полученный продукт от постороннего вещества, что не так легко осуществить. Естественно, что наилучшим способом явилась бы возможность использования для создания кипящего слоя самого получаемого вещества в гранулированном виде. Если величина зерна этого гранулята не совпадает с величиной зерна материала, необходимого для создания кипящего слоя в сублиматоре (гранулят, как правило, грубее), то это компенсируется вдуванием дополнительного охлаждающего газа в конденсаторы. Итак, горячий газ-носитель, несущий пары сублимируемого вещества, и дополнительный охлаждающий газ должны попадать снизу в конденсатор, применяемый для создания кипящего слоя, загруженный снизу мелкозернистым исходным гранулятом, превращающимся за время пребывания в конденсаторе в более грубый конечный гранулят. Этот конечный гранулят должен непрерывно ссыпаться или выноситься. Поскольку вероятно, что часть десублимата выпадает в виде тонкой пыли в последнем конденсаторе (при наличии нескольких конденсаторов) либо в фильтре, расположенном за последним конденсатором, то эту пыль необходимо переработать в гранулят материала, применяемого для создания кипящего слоя и снова использовать его в конденсаторе. [c.305]

Таким образом, если для титанового комплекса процесс диссоциации преобладает по сравнению с сублимацией, то для комплексов циркония и гафния оба процесса протекают одновременно. [c.62]

В тех случаях, когда для очистки веществ может быть использована сублимация, то ей следует отдать предпочтение перед кристаллизацией или экстракцией растворителем. [c.551]

Определения теплоемкостей и теплот фазовых переходов составляют довольно значительную часть всех термохимических работ. Как правило, измерение теплот переходов, происходящих в твердой фазе, а также теплот плавления проводят попутно с измерением теплоемкости веществ и в той же калориметрической аппаратуре. Что же касается теплот испарения и сублимации, то для их измерения чаще всего пользуются специальными калориметрическими методиками. Обычно определения теплоемкостей и теплот фазовых переходов при низких, средних и высоких температурах рассматривают раздельно, поскольку задачи этих определений, а также применяемые методы зачастую существенно различаются. [c.326]

Если для получения чистого вещества можно использовать сублимацию, то целесообразнее применить ее, а не кристаллизацию или экстракцию растворителем. В процессе кристаллизации требуется растворение сырья в соответствующем растворителе, избирательная адсорбция загрязнений специальными адсорбентами, фильтрация, сушка, а также, возможно, дробление готового продукта и регенерация растворителя. Очистка сублимацией в ряде случаев значительно проще и дешевле. Простая сублимация в вакууме применяется в химических производствах давно. Вакуумной сублимацией очищают такие вещества, как трехокись сурьмы, фторид кальция, сульфид цинка, магнезию. Ряд металлов получают в чистом виде также сублимацией. Многие вещества, которые плавятся при высо- [c.156]

Сублиматор конструируют как простую или тарельчатую колонну. Для простой сублимации в кипящем слое достаточна обычная колонна. Если нужно провести фракционную сублимацию, то применяют тарельчатые колонны, причем верхняя тарелка служит дефлегматором, ее температуру поддерживают более низкой. В этом случае сублимация в кипящем слое подобна ректификации, поскольку твердая фаза превращается в псевдоожи-женную. Газ-носитель (воздух или азот) проходит в вакуумную систему через прибор для измерения расхода газа, сублиматор, фильтр и конденсатор в вакуумный насос. [c.160]

Уравнение теплообмена. Если на границе раздела происходит испарение или сублимация, то для нашего испаряющегося материала с химическим символом Е имеем [c.306]

Если известна оптимальная температура сублимации, то вместо покровного стекла можно использовать охлаждаемую металлическую (платиновую) пластинку. При кристаллизации на относительно холодной поверхности из-за быстрого охлаждения часто получается неустойчивая модификация. Если сублимацию проводить медленно (т. е. при относительно низкой температуре, используя высокое кольцо), интересно, а иногда и полезно понаблюдать за ростом кристаллов сублимата. [c.28]

Константу Ез называют молярным повышением точки кипения или эбулиоскопической константой. Есл,и продолжить кривую давления пара над раствором до пересечения с кривой равновесия между твердой фазой растворителя и паром (с кривой сублимации), то получится тройная точка раствора. Кривая сублимации для раствора со впада.ет с кривой сублимации для растворителя, так как с полным правом можно принять, что при постепенном охлаждении раствора прежде всего переходит в твердое состояние растворитель. [c.279]

Предыдущие примеры сублимации были приведены для иллюстрации различных устройств и способов работы. К ним следует добавить несколько других, проведенных большей частью с целью анализа. Примеры прямой сублимации веществ из сырого натурального продукта следующие выделение кофеина из сухих кофейных или чайных листьев, феруловой кислоты из асафетии, сантонина из артемизии, гентизина из корня горечавки, гидрастина из Hydrastis Ryzoma (растение) и коричной кислоты из бензоина с Суматры [264, 265]. Кантаридин может быть сублимирован из сухого порошка шпанских мушек или из измельченной американской шпанской мушки [266], особенно после смачивания хлороформом с добавкой достаточного количества соляной кислоты для того, чтобы придать материалу соответствующую кислотность. Сублиматы, полученные из гликозидов, состоят обычно из аглюконов если гликозиды смочить минеральной кислотой до сублимации, то сублиматы обычно представляют собой аглюконы. Это применяется часто как быстрое простое средство идентификации гликозидов[267, 268]. [c.538]

Если для получения чистого вещества можно использова ть сублимацию, то ей следует отдать предпочтение перед кристаллизацией или экстракцией растворителем. Например, Для кристаллизации требуется растворение сырья в соответствующем растворителе, избирательная адсорбция загрязнений специальными адсорбентами, фильтрация, кристаллизация, сушка, а также, возможно, раздробление готового продукта и регенерация растворителя. Очистку методом сублимации в ряде случаев можно осуществить значительно проще и дешевле. Простая сублимация в вакууме применяется в химических производствах чрезвычайно давно. Вакуумной сублимацией производится очистка таких веществ, как трехокись сурьмы, фторид кальция, сульфид цинка, магнезия [231]. Целый ряд металлов также может быть получен в чи-.стом виде методом сублимации. [c.247]

Сублиматор конструируется как простая или как тарельчатая колонна. Для простой сублимации в кипящем слое достаточна обычная колонна. Если нужно провести фракционную сублимацию, то применяются тарельчатые колонны, причем верхняя тарелка служит дефлегматором, ее температура поддерживается более низкой. В этом случае сублимация в кипящем слое подобна ректификации, поскольку твердая фаза превращается в псевдоожиженную. Г аз-носитель (воздух или азот) засасывается в вакуумную систему через прибор для измерения расхода газа и проходит через сублиматор, фильтр и конденсатор в вакуум-насос. Давление в системе регулируется количеством подаваемого газа. Если постепенно понижать давление в системе, то при каком-то предельном давлении уже нельзя сохранить состояние кипящего слоя. Это предельное давление зависит от высоты кипящего слоя, характера материала кипящего слоя, диаметра аппарата, скорости откачки насоса и потерь давления на отдельных участках. Порядок достигаемых давлений 1—30 мм рт. ст. Для сублимации в кипящем слое предпочтительно иметь величину зерен материала 30—40 м.к. Так как материал непрерывно испаряется, то никакого кипящего слоя не получится, если не ввести в испаритель какой-либо посторонний материал, обеспечивающий поддержание однородного кипящего слоя. Смесь в соотношении между количеством постороннего материала и сырья 20 1 непрерывно подается через среднюю по высоте часть аппарата непосредственно в кипящий слой, несублимируемый остаток вместе с посторонним материалом выносится через дно сублиматора. После этого посторонний материал регенерируется выжиганием или просеиванием и снова возвращается в сублиматор. Вымывание остатка растворителем следует применять только, если этот остаток должен быть сохранен. Пар суб-252 [c.252]

Применение сушки методом сублимации дало возможность получить продукт весьма высокого качества. Начало этому методу положили биология и медицина [237], [250], так как для них было особенно важно сохранить жизнеспособность микроорганизмов, что никаким другим способом сушки сделать не удавалось. Например, при сушке веществ,, содержащих сложные белковые -соединения, может происходить необратимая агрегация белковых молекул. Она имеет место под воздействием концентрированных растворов солей, образующихся в материале по мере уменьшения его влажности. После такой агрегации белковых молекул, так называемой денатурации, растворимость их резко понижается. Если же сушка производится методом сублимации, то сетка льда исчезает из замороженного белкового раствора, оста-вляя молекулы белка, и солей разделенными в сухом молекулярном скелете, образующем губчатую массу, объем которой равен объему первоначально замороженной массы [70]. Вследствие этого готовый продукт чрезвычайнолегко растворяется. Так, например, раствор желатины, приготовленный в горячей воде, после сушки легко растворяется холодной водой. Полученный после сушки и расфасовки сухой продукт может храниться длительное время (по данным ИЭМ им. Гамалея, сыворотка, высушенная в ампулах, хранилась в течение 14 лет без заметной потери титра). Выпускаемые в жидком виде в ампулах лечебно-профилактические антитоксические сыворотки — противодифтерийные, противостолбнячные и т. п. — могут храниться в течение 1,5—2 лет. Если учесть большой масштаб производства сывороток для создания запаса, то становятся очевидны.ми преимущества применения процесса сушки. В ряде технологических процессов производства медицинских и биологических препаратов такой процесс является единственно возможным методом сушки и позволяет получать высококачественный сухой продукт. Большие 280 [c.280]

Если известна теплота сублимации то энта,льпию твердого тела в состоянии сублимации — можно найти по формуле [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология