Полярографическая ячейка сопротивление

Принципиальная схема I — Е метода осциллополярографии приведена на рис. 2, б. На полярографическую ячейку Э накладывается заданное постоянное напряжение, снимаемое с потенциометра полярографической установки, и переменное напряжение от генератора Г. На горизонтальные пластины регистрирующей электроннолучевой трубки подается напряжение от ячейки, на вертикальные пластины — падение напряжения на сопротивлении R, пропорциональное силе проходящего тока. Наблюдаемая на экране трубки кривая может рассматриваться как I — Л-кривая. [c.10]

В отсутствие деполяризатора в растворе сопротивление поверхности раздела задается емкостным сопротивлением, при этом фарадеевский импеданс можно рассматривать как бесконечно большую величину. Эквивалентная схема упрощается до схемы с одним сопротивлением электролита и последовательно включенной емкости. Таким образом, можно измерить емкость двойного электрического слоя, определяя, например, общее сопротивление полярографической ячейки с применением импедансного измерительного моста и рассчитывая на основе эквивалентной измерительной схемы емкость поверхности раздела. Так как емкость двойного электрического слоя зависит от потенциала, на электрод надо наложить определенный потенциал (рис. 4.29). Влияние наложенного потенциала на емкость двойного электрического слоя приведено на рис. 4.27. При потенциалах разложения фонового [c.153]

Внешнее напряжение Евн, налагаемое на полярографическую ячейку, расходуется на изменение нотенциала катода (капающего ртутного электрода), потенциала анода (электрода сравнения) и преодоление сопротивления раствора (омическое падение напряжения 1Ку. [c.165]

Вспомогательным электродом (анодом) в полярографической ячейке служит ртуть, которая находится на дне ячейки и имеет поверхность, не менее чем в 100 раз большую по сравнению с поверхностью ртутной капли. Этот электрод практически не поляризуется. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала ( 10 А) и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические потери напряжения ничтожны. Так как анод практически не поляризуется, то все увеличение или уменьшение напряжения на полярографической ячейке с изменением силы тока можно отнести за счет изменения потенциала ртутного капающего электрода. [c.210]

Иногда эти растворители в чистом, безводном, состоянии используют как среду для полярографирования [6]. При выборе органического растворителя нужно учесть, что он не должен чрезмерно повышать сопротивление полярографической ячейки (максимально до нескольких тысяч ом). Поэтому применение чистых апротонных растворителей (в частности, углеводородов, бензола, толуола, ксилола, анилина) не дало положительных результатов. Для веществ, плохо или совсем не растворимых в полярных растворителях, применяют смесь равных частей метанола, бензина, бензола или смеси спирта и бензола, спирта и диоксана (I, 9—12]. [c.68]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Измерение тока самописцами. Самопишущие приборы без гальванометров более надежны в работе, они нечувствительны к вибрациям и сотрясениям и имеют некоторые другие преимущества. Принцип их действия заключается в измерении падения напряжения на точно калиброванном сопротивлении, включенном последовательно с полярографической ячейкой. Одна из автоматических схем записи, основанная на этом принципе, показана на рис. ПО. [c.237]

Рис. 3. Схема установки для разностной амальгамной полярографии в одном электролизере Я — полярографическая ячейка 91 — индикаторный электрод Э2 — второй индикаторный электрод К — каломельный ключ Г — гальванометр Я П2— переключатели Й — реохорд полярографа Нг, йз — сопротивления, входящие в разные плечи моста Н — дополнительный потенциометр

Пределы снимаемого с реохорда напряжения изменяют, например, посредством показанного на рис. 101, а устройства. Провод от отрицательного полюса батареи можно присоединять посредством специального переключателя (на рис. 101 не показан) к точкам 1 или 2, а от положительного полюса — к точкам 3 или 4. Подвижной контакт 6, передвигающийся по реохорду присоединен к ртутному капельному электроду полярографической ячейки, а второй, сравнительный электрод соединяют переключателем с точками 3, 4 или 5. Реостат предназначен для регулирования величины напряжения отбираемого от источника тока Б. Соотно-щения между величинами отдельных сопротивлений будут [c.230]

При малой силе тока, протекающего через полярографическую ячейку (порядка 10" а), и сопротивлении раствора электролита, не превышающем 1000 ом, падение напряжения в растворе составит [c.237]

Если необходимо провести полярографирование в пределах от О до —2 в, то схема присоединения проводов от батареи и полярографической ячейки показана на рис. 101, б. Сопротивления з. Ri и отключены и не работают . Ток от батареи через регулируемый реостат / в поступает на сопротивления и и далее возвращается к положительному полюсу батареи. В точке расположения подвижного контакта 6 часть тока ответвляется в полярографическую ячейку. Ползунок реостата устанавливают в такое положение, при котором разность потенциалов между точками 1 п 3 составляет точно 4 в. Сопротивления равны по величине поэтому напряжение батареи равномерно распределяется между ними и падение напряжения на реохорде составляет 2 в. Таким образом, передвигая контакт 6 по реохорду [c.230]

Возрастание тока в полярографической ячейке вызывает протекание тока смещения в схеме рис. 108 при этом напряжение на клеммах 1 и 2, а значит и сила тока, проходящего через сопротивление Rz, возрастает до тех пор, пока не будет достигнута максимальная крутизна кривой полярографического тока (точка 3 на рис. 106). После этого начинается падение силы тока, проходящего через / 2, и, наконец, она станет равной нулю, когда будет достигнут предельный ток. Таким образом, выходное напряжение на клеммах 3 и 4 пропорционально производной входного напряжения на клеммах 1 и 2. Присоединяя к клеммам 3 и 4 гальванометр или самопишущий прибор, можно записывать дифференциальные кривые (рис. 106 и 107). [c.236]

Теоретическое уравнение (11.57) было проверено на модели d ++2e г d(Hg) с хорошо известным механизмом электродного процесса и известными кинетическими параметрами. Для определения стандартной константы скорости 5 переноса заряда можно использовать различные способы. По методике Никольсона определяют через кинетический параметр Ч н, определяемый на основании экспериментальных значений разности потенциалов анодного и катодного пиков при разных скоростях развертки потенциала. При этом влияние нескомпенсированного сопротивления раствора на параметр А рка исключается использованием полярографической ячейки с малым объемным сопротивлением раствора (3—4 Ом). [c.96]

Б1 я Бг — батареи Мх и М2 —моторы ЭУ— электронный усилитель ЭЯ — полярографическая ячейка — реохорд А — подвижной контакт — калиброванное сопротивление Лр — реохорд В подвижной контакт /д— полярографический ток г — ток компенсирующей части схемы [c.237]

Способы учета сопротивления полярографической ячейки автоматическая компенсация с участием третьего электрода с корректирующим потенциалом кор (отрицательная обратная связь), компенсация с наложением положительной обратной связи, введение числовых поправок в уравнения для тока и потенциала. [c.96]

Полярографическая ячейка — это высокоомная электрическая цепь. В некоторых приборах для измерения напряжения на ячейке используют микроамперметр в цепи выходного каскада компенсатора, который фактически измеряет ток, пропорциональный напряжению на ячейке. Его шкалу калибруют в единицах напряжения. Для более точных измерений применяют высокоомные вольтметры с входным сопротивлением не менее 0,1 — 1 ГОм. Внешний прибор подключается параллельно цепи рабочего электрода и электрода сравнения. [c.131]

Стандартную полярографическую ячейку, например ячейку Лингейна — Лайтинена [42], можно использовать, заполняя отделение полуэлемента сравнения мостиковым раствором и гибко соединяя с полуэлементом сравнения [23, 25]. При наличии агар-агарового мостика не рекомендуется пользоваться дисковым уплотнением из пористого стекла, которое обычно вплавляется в боковой отвод. Разбавления испытуемого раствора вследствие диффузии можно избежать, делая уровень раствора в отделении Н-ячейки для испытуемого раствора несколько выше, чем в друго м отделении [25], или применяя Н-ячейку с наклонным поперечным отводом. Однако было бы более удобно опускать стеклянное соединение Л-образной формы (см. рис. 38) прямо в отделение с испытуемым раствором полярографической ячейки. Этим способом образуется элемент с подходящим низким сопротивлением с воспроизводимыми потенциалами жидкостных соединений и можно избежать применения агар-агаровых пробок, мостиков и стеклянных пористых дисков. Бернс и Хьюм [4] описали полярографическую ячейку, в которой жидкостное соединение выполнено через полупроницаемую мембрану. [c.214]

Классическая полярография. Химический анализ раствора в полярографии проводится при помощи кривых напряжение,— сила тока. Их снимают в специальной ячейке, в которой одним из электродов служит капельный ртутный электрод, а другим — какой-либо практически не поляризуемый электрод, чаще всего ртуть. Ртуть находится на дне ячейки и имеет очень большую поверхность по сравнению с поверхностью ртутной капли. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала (порядка 10 а) и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические- [c.329]

Химический анализ раствора в полярографии проводится при помощи кривых напряжение — сила тока. Их снимают в специальной ячейке, в которой одним из электродов служит капельный ртутный электрод, а другим — какой-либо практически пе поляризуемый электрод, чаще всего ртуть. Ртуть находится на дне ячейки и имеет очень большую поверхность по сравнению с поверхностью ртутной капли. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала (порядка (10 а) и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические потери напряжения оказываются ничтожными. Плотность тока на макроэлектроде благодаря большой поверхности тоже невелика и не вызывает заметного изменения его потенциала. В то же время площадь поверхности капли не превосходит 0,1 см , поэтому плотность тока будет здесь в сотни раз больше и может вызвать значительное отклонение ее потенциала от равновесного значения. Фактически все увеличение (или уменьшение) напряжения на полярографической ячейке с силой тока [c.403]

Восстановление ионов цинка начинается лишь тогда, когда на электродах будет достигнуто такое напряжение, которое необходимо для восстановления ионов цинка. Это напряжение Е складывается из потенциала разложения цинка, т. е. из алгебраической разности потенциалов на обоих электродах (Е — ) и напряжения, необходимого для преодоления сопротивления раствора в полярографической ячейке ( г) [c.420]

Для измерения тока в полярографической ячейке служит стрелочный гальванометр 5 с чувствительностью 10- а мм и внутренним сопротивлением,170 ом. К гальванометру присоединен шунт 6, представляющий собой штепсельный реостат общим сопротивлением 150 ож таким реостатом можно регулировать чувствительность гальванометра. Полярографическая ячейка 4 присоединяется к обоим концам потенциометрической линейки,катодом через гальванометр и анодом—непосредственно к линейке. [c.460]

Индифферентный электролит нужно прибавлять в достаточном количестве для исключения миграционного тока и понижения сопротивления в полярографической ячейке. В противном случае при построении графика получаются кривые линии. [c.461]

Если скорость изменения напряжения, подаваемого на ячейку, велика (до нескольких десятков вольт в 1 с), визуальные и самопишущие регистраторы, в силу их инерционности нельзя использовать, вместо них индикатором служат электронно-луче-вые трубки. Полярографические приборы, в которых скорость изменения напряжения велика и полярографическая кривая регистрируется на экране осциллографа, называют осциллографи-ческими полярографами. На полярографическую ячейку накладывается постоянное напряжение от потенциометра полярографа и переменное напряжение от генератора, изменяющееся во времени линейно, по форме пилы , треугольника, трапеции. Напряжение от ячейки подается на горизонтальные пластины элек-троно-лучевой трубки, падение напряжения на сопротивлении 2 (рис. 2.25), пропорциональное току ячейки, — на вертикальные пластины. Во всех случаях на экране регистрируется вольтамперная кривая соответствующей формы (рис. 2.26). [c.147]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

В качестве индифферентных электролитов используют неорганические и органические соли, кислоты, основания, часто в виде буферных растворов. Внутреннее сопротивление раствора между электродами Я вызывает падение напряжения в растворе, которое в соответствии с законом Ома пропорционально силе протекающего через раствор тока г, поэтому потенциал рабочего (обычно капающего) электрода Е отличается от приложенного к полярографической ячейке напряжения и на величину Чем выше концентрация и электропроводность индифферентного электролита,-тем меньше омическое сопротивление раствора между электродами R, тем меньше отличается потенциал электрода от приложенного напряжения Е = V— Я. [c.12]

Принципиальная электрическая схема прибора приведена на рис. XI. 17. Напряжение, подаваемое на полярографическую ячейку Я, снимают с реохорда движок которого приводится во вращение синхронно с вращением диаграммы. Последовательно с ячейкой включены шунты сопротивлением от 1 до 1000 ом, подключаемые в схему переключателем Я . При чувствительности прибора 2 мв на всю шкалу это позволяет изменять чувствительность по току от 2-10-6 до 2-10-3 Падение напряжения на шунте, пропорциональное силе тока, проходящего через ячейку, фиксируют электронной схемой самописца. Напряжение, подаваемое на реохорд / р, регулируют реостатами и так, чтобы оно было кратным 1,2 в (1,2 2,4 3,6 4,8 в). Это удобно потому, что диаграмма имеет 24 деления по кругу. Напряжение контролируют по вольтметру V (класса 2,5 на 6 в). С помощью переключателя Яз можно изменять полярность напряжения на ячейке. Для контроля работы полярографа к зажимам а, б можно подключать прецизионный вольтметр, а к клеммам в, г—гальванометр. [c.361]

В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят 2,5 мл исходного раствора ТШОз, доводят объем раствора до метки фоновым электролитом, перемешивают. Раствор наливают в полярографическую ячейку, подключают ее к прибору (РКЭ — катод), задают параметры поляризации , = —0,2 В амплитуда развертки 0,8—1,0 В у=1 В/с. Чувствительность по току в начале работы минимальная, далее регулируется токоснимаюшим сопротивлением так, чтобы изображение занимало не более 7з экрана. [c.142]

Ханс, Хенне и Мейрер [70] сконструировали особое устройство для получения / — /-кривых на первой капле. В схему для полярографирования последовательно с ячейкой они включили большое сопротивление (/ = = 20 мегом), чтобы между электродами протекал только очень слабый постоянный ток. При отрыве капли на мгновение резко изменяется сопротивление системы, возникающий в цепи импульс тока усиливается, включает реле, которое замыкает накоротко сопротивление Я, в результате чего в этот момент на полярографическую ячейку накладывается соответствующее [c.89]

Процессы, протекающие в электрохимических системах, достаточно сложны. Для облегчения их представления широко пользуются методами моделирования. При этом полярографическая ячейка представляется в виде различных эквивалентных электрических схем. Их эквивалентность состоит в том, что при наложении на них заданного переменного напряжения через схемы течет такой же ток, который протекал бы через полярографическую ячейку при наложении на нее такого же переменного напряжения. Рассмотрение особенностей поведения полярографической ячейки в условиях ВПТ первого порядка показало, что ей эквивалентны электрические схемы, содержащие соединенные соответствующим образом конденсаторы и резисторы. При этом емкость двойного слоя можно представить в виде конденсатора с емкостью Сдв, а омическое сопротивление в цепи ячейки — в виде резистора с сопротивлением В. Электрохимическая реакция моделируется в виде комплексного сопротивления 2ф (фарадеевского импеданса). Эквивалентные схемы, учитывающие все особенности электрохимических процессов, достаточно сложны [10]. На практике часто достаточно применения упрощенных схем, в которых, например, фарадеевский импеданс представляют в виде двух групп составляющих. В первую группу входят элементы, моделирующие процесс диффузионной доставки ЭАВ к поверхности электрода,— резистор с сопротивлением / п, называемым поляризационным сопротивлением, и конденсатор с емкостью С , называемой псевдоемкостью. Сопротивление псевдо-емкости Х5 = 2п1Св, где — частота переменного поляризующего напряжения, равно Кп. [c.20]

Одна из простейших принципиальных схем для осциллогра-фической полярографии приведена на рис. 275. От источника 1 на ячейку 4 подаются различные типы напряжения. В качестве таких напряжений используются изображенные на рис. 276 пилообразное (а), треугольное (б), синусоидальное (б) и некоторые другие кривые напряжения. Скорость возрастания напряжения от О до 2—2,5 в в осциллографической полярографии значительно больше, чем в обычной полярографии. Совершенно понятно, что и сила тока в цепи изменяется с такой же скоростью, и поэтому для фиксации ее применяют безинерционный катодный осциллограф. На горизонтальные пластины трубки осциллографа 2 (рис. 275) подается разность потенциалов между электродами полярографической ячейки 4. На вертикальные пластины трубки подается разность напряжений на калиброванном сопротивлении 3, которое пропорционально силе тока, проходящего через ячейку. При этом на экране осциллографической катодной трубки полу- [c.461]

Рис, 280. Схема установки для пульсполярограммы /—аккумулятор 2—делитель напряжения 3, 5—сопротивление понижающий трансформатор б—дроссель 7—выпрямитель 8—гальванометр 5—полярографическая ячейка. [c.464]

Осциллографический метод для изучения адсорбции органических веществ был впервые применен Баркли и Батлером [145], которые по току заряжения исследовали адсорбцию на ртутном электроде третичного амилового спирта. В дальнейшем применение осциллографического метода для изучения электрокапиллярных явлений развивалось Ловелендом и Эльвин-гом [146]. В методе Ловеленда и Эльвинга на полярографическую ячейку накладываются треугольные импульсы напряжения, а протекающий при этом емкостной ток фиксируется на экране осциллографа. При малом сопротивлении раствора этот ток пропорционален емкости двойного слоя и на экране осциллографа, таким образом, получаются две симметричные кривые дифференциальной емкости, соответствующие восходящей и нисходящей ветвям треугольного импульса. [c.198]

S с h а а р W. В., M Kinney Р. S., Высокое сопротивление и производная полярография. Вывод и проверка дифференциальных уравнений, применяемых в оценке нескомпенсированного сопротивления в полярографических ячейках, Analyt. hem., 36, № 1, 29—35 (1964). [c.100]

Для регистрации полярограмм используют классические, осцил-лографические, переменнотоковые полярографы. Полярографическая установка может быть собрана в любой лаборатории. В ее состав входит электролизер с рабочим микроэлектродом и электродом сравнения, источник постоянного тока (батарея с переменным сопротивлением), микроамперметр с шунтом, вольтметр по--стоянного тока со шкалой на 3 В, магазин сопротивлений или пол-зунковый реохорд. Ее принципиальная схема изображена на рис. 13. От источника питания 1 постоянное напряжение подается на концы реохорда 2 (являющегося делителем напряжения, которое может быть измерено вольтметром 3), а затем с помощью подвижного контакта 5 а полярографическую ячейку — электролизер 4. Возникающий в цепи ячейки ток регистрируется последовательно включенным микроамперметром или гальванометром 6. [c.182]

Переменное поляризующее напряжение в ВПТ u t) создается внешним источником напряжения. Прибегая к эквивалентной схеме полярографической ячейки (см. рис. 2.2), можно сказать, что переменное напряжение внешнего источника будет распределяться между суммарным комплексным сопротивлением, которое определяется сопротивлением емкости двойного слоя и фара-деевскщ импедансом, и омическим сопротивлением [c.21]