Ток автокаталитический кинетический

Автокаталитические кинетические кривые требуют выяснения природы автокатализа. Ускорение реакции может быть обусловлено [c.324]

Наибольшее число экспериментальных данных отражается уравнением автокаталитической реакции (модель 9, табл. VI- ). Использование в этой модели концентраций бактерий, не учитываемых в моделях 1—8, значительно расширяет возможности ее применения. Однако ни одна из представленных в табл. VI- кинетических моделей БПК не может отразить стадийность процесса потребления О2, для описания которой приходится использовать комбинации нескольких математических выражений. [c.149]

Кинетические кривые окисления топлива имеют автокаталитический характер и линеаризуются в координатах Д[02] поэтому кинетику автоокисления характеризовали не скоростью, которая меняется во времени, а коэффициентом Ь в уравнении Д[02] = Ь1. Эта зависимость характерна для цепных радикальных реакций, когда основным источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно [66]. Параметр Ь, характеризующий активность катализаторов в разложении гидропероксидов на радикалы, изменяется от 0.26 10 до 4.00 Ю моль - / [c.109]

Введение ионола в топливо, содержащее растворенные кислород и соль меди, вызывает периоды индукции, величина которых тем значительнее, чем выше концентрация ингибитора (рис. 3.16). Кинетические кривые поглощения кислорода носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] " - I. Параметр автоокисления Ь уменьшается в б раз при повышении концентрации ионола в интервале (0.31-1.80)10 моль/л, и дальнейшее увеличение концентрации ингибитора заметного влияния не оказывает (табл. 5.8). Коэффициент торможения окисления топлива п достигает 8 (110°С). При увеличении температуры до 120°С значение коэффициента п понижается до 5.4. [c.181]

После периода индукции скорость окисления постоянна н близка к скорости неингибированного окисления. Такой тип кинетики характерен для фенольных ингибиторов окисления. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с металлической медью и ингибиторами носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] - t после некоторого времени, связанного с расходованием ингибитора (рис. 5.20). Значения параметра автоокисления Ь (Д[02] = 1>1) зависят от природы антиокислителя (табл. 5.15). [c.201]

При некоторых условиях кинетические кривые приобретают автокаталитический характер. В этой области течения реакции относительная величина самоускорения не зависит от давления метана. [c.82]

Изучение кинетики крекинга метана на угольной поверхности, полученной путем разложения метана (1250°) в фарфоровом реакторе с последующим образованием углеродной пленки на стенках, при 1250—1300° и давлениях 0,17—3,4 мм рт. ст. позволило более тщательно исследовать область самоускорения крекинга. Ход кинетических кривых для области автокаталитического крекинга метана описывается уравнении [157] [c.82]

I 55). Кинетические кривые такого типа называются 8-образными, пли автокаталитическими, а участок этих кривых до точки перегиба — периодом автоускорения. [c.193]

Каталитическое действие на реакцию может оказывать какой-либо из ее продуктов. Такое явление получило название автокатализа. Характерная особенность автокаталитической реакции состоит в том, что она идет при переменной возрастающей концентрации катализатора. Поэтому скорость автокаталитической реакции в начальный период возрастает и лишь на более глубоких стадиях в результате убыли концентрации исходных веществ рост скорости сменяется падением. Начальный участок кинетической кривой продукта реакции обращен выпуклостью вниз (рис. 74). Кинетическая кривая продукта автокаталитической реакции имеет 5-образный вид, подобно кинетической кривой продукта двух последовательных реакций (см. 1 гл. VI). [c.261]

На рис. 75 приведены рассчитанные кинетические кривые автокаталитической реакции в безразмерных переменных для разных значений параметра (,. При малых значениях в течение значительного времени величина (выход продукта реакции) остается исчезающе малой, а затем начинает резко возрастать. Если отсутствуют высокочувствительные методы измерения концентрации продукта реакции, в течение [c.263]

Рис. 75. Кинетические кривые автокаталитической реакции в безразмерных координатах при разных значениях

Для автокаталитических реакций картина возникновения теплового взрыва иная. Вначале реакция протекает медленно, практически в изотермических условиях (в этой области а =И= 0), и ускорение реакции связано с ее кинетическими особенностями (накопление активных промежуточных продуктов). Реакция протекает в тепловом отношении квазистационарно. Тепловой взрыв наступает, когда квазистационарный режим нарушается и теплоотвод становится меньше теплоприхода. Возможен и нестационарный режим, при котором начальная скорость тепловыделения настолько значительна, что сразу же происходит прогрессивный саморазогрев смеси. Тепловые режимы самоускоряющихся реакций [c.265]

К сложным реакциям относятся обратимые (двусторонние), параллельные, последовательные (консекутивные), автокаталитические, сопряженные и их сочетания. Так же как и простые реакции, они могут подчиняться кинетическим закономерностям реакций первого, второго и в принципе иных порядков. Ограничимся рассмотрением сложных реакций, слагающихся из реакций первого порядка. [c.244]

Можно показать, что при всех обстоятельствах скорость топохимических процессов, лимитирующихся стадией роста, проходит через максимум, кинетические кривые имеют автокаталитический вид. [c.283]

Рис. 112. Кинетические кривые изменения скорости (а) и накопление продуктов (б) автокаталитической реакции

Рис. 151. Кинетические кривые для автокаталитических реакций

Характерная особенность автокаталитической реакции состоит в том, что она идет при переменной возрастающей концентрации катализатора. Поэтому скорость автокаталитической реакции в начальный период возрастает, и лишь на последующих стадиях в результате убыли концентрации реагентов рост скорости сменяется падением. Начальный участок кинетической кривой продукта реакции обращен выпуклостью вниз (рис. 58). Кинетическая кривая продукта автокаталитической реакции [c.144]

Следовательно, кинетическая кривая накопления продукта реакции идет вверх и имеет точку перегиба, а ее начальный участок обращен выпуклостью вниз (см. рис. 72, 73). Кинетические кривые такого типа называются Ъ-образными или автокаталитическими, а участок этих кривых до точки перегиба — периодом автоускорения. [c.249]

На рис. 104 приведены рассчитанные по (VI.50) кинетические кривые автокаталитической реакции в безразмерных переменных для разных значений параметра д. При малых значениях в течение значительного времени величина (выход продукта реакции) остается исчезающе малой, а затем начинает резко возрастать [c.346]

Положение точки перегиба на кинетической кривой автокаталитической реакции определяется условием (РЦ(к = О, что эквивалентно условию й/(Щ, (й /йт) = О, поскольку [c.347]

Если экспериментально получена кинетическая кривая автокаталитической реакции, подчиняющейся уравнению (VI.46), то [c.348]

Нередко один из продуктов реакции служит катализатором, ускоряющим эту реакцию. Например, сухой фтороводород практически не действует на металлы и оксиды. Но в процессах с оксидами типа МеО + 2НГ = МеРз + Н2О появление молекул воды (катализатор) резко ускоряет реакцию слева направо. Такого рода реакции, когда катализатор не вводится в систему извне, а является продуктом самой реакции, называются автокаталитическими. Типичные кинетические кривые изменения скорости и накопления продуктов реакции приведены на рис. 76. [c.141]

Автокаталитические кинетические кривые требуют выяснения природы автокатализа. Ускорение реакции может быть обусловлено а) саморазогревом реакционной смеси (измерить температуру в зоне реактора) б) наличием неконтролируемой примеси — ингибитора д .ной реакции, которая расходуется в процессе реакции (разные способы очистки, термической и химической обработки исходных реагентов для удаления ингибитора) в) попаданием примеси — катализатора (инициатора) вместе с током инертного газа или га 1а-реагента в жидкофазных реак11иях с барботажем газа через жидкую фазу (очистка газа) г) автокаталитическим действием конечного продукта (введеш1е такого продукта в исходную смесь ускоряет реакцию) д) автокаталитическим действием промежуточного продукта (при максимальной концентрации такого продукта достигается и введение Ср = Ср в исходную смесь снимает автокатализ) е) изменением свойств среды вследствие накопления продуктов реакции (из-за изменения диэлектрической постоянной, вязкости и т. д.). [c.270]

При введении ингибитора в топливо возникает сложная система топливо + кислород + металл + ингибитор. Процессы, гфотекающие в этой системе, были изучены на примере топ- [ива Т-6, меди (в виде соли — олеата меди и металла) и ингибитора — ионола [62, 75, 76]. При введении олеата меди (КСОО)2Си в малой концентрации ( 10 моль/л) наблюдается заметный каталитический эффект. Кинетические кривые поглощения кислорода при [(КСОО)зСи] < 4 10" моль/л носят автокаталитический характер (А[02У = Ь1) и спрямляются в координатах Д[02] — время [75]. Параметр автоокисления Ь зависит от концентрации олеата меди [62, 76]. При 125°С [c.73]

Характер кинетических кривых автоокисления ПДТ, ЛГКК и ЛГТК (рис. 3.5, 3.6, 3.7) свидетельствует о том, что процесс протекает автокаталитически (с ускорением). Это объясняется нарастанием концентрации промежуточных гидропероксидов, способных генерировать свободные радикалы, [c.87]

При окислении топлива в присутствии стеарата меди Си(С]7НззСОО)2 заметный каталитический эффект наблюдается при его концентрации 0,8 Ю моль/л. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с Си(С,уНз5СОО)2 в интервале (0.8-3.0) Ю" моль/л имеют автокаталитический характер (рис. 3.14), спрямляются в координатах Д 02] - t и позволяют определить значения параметра Ь. [c.109]

Автоокисление дизельного топлива с пониженным содержанием серы (менее 0.2% масс.) свободным кислородом при 100-140°С протекает с ускорением. Кинетические кривые имеют форму, характерную для автокаталитических реакций (рис. 4.1-4.4). Кинетика процесса характеризуется параболической зависимостью (А[02] = b(t - т ), а после периода индукции — зависимостью Д[02] = b t , свойственной для цепных радикальных реакций с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка (ROj + RH ROOH RO2 + RO2 продукты ROOH свободные радикалы) [66]. Результаты опытов, представленные в координатах Д[02] - t, укладываются на прямые, в ряде случаев отсекающие на оси абсцисс отрезки, равные периодам [c.124]

Эта глава посвящена простым реакциям, т. е. реакциям, протекание которых можно достаточно хорошо описать всего одним кинетическим уравнением в сочетании со стехиометрическим соотношением и условиями равновесия. Для таких реакций избирательность задана и постоянна следовательно, основным фактором, определяющим расчет реактора, является его размер, необходимый для. достижения заданной производительности. Кроме того, в данной главе изложены вопросы сравнения размеров одиночных реакторов с размерами реакторов в сложных системах, содержащих ряд реакционных аппаратов в различных комбинациях (сначала для необратимых реакций п-го порядка, а затем для реакций с более сложной кинетикой). В конце главы расскотрены уникальные по свойствам автокаталитические реакции. Расчет сложных реакций, для которых решающим фактором является избирательность процесса, приведен в следующей главе. [c.131]

Кинетику газовыделения при деструкции компаундированных пеков изучали на циркуляционной установке при 390-430°С в среде азота. Основным компонентом выделяющегося газа при термолизе пеков и их композиций является СН4. Кинетические кривые накопления СН4 при термолизе пека имеют 8-образный вид, характерный для автокаталитических реакций (рис. 3). Добавки парафина приводят к исчезновению индукционного периода образования СН4. Композиция пек+5% парафина характеризуется наибольшим газовыделени-ем. Видимо, парафин увеличивает число С-Н связей, с которыми могут взаимодействовать метильные радикалы с последующим отрывом. [c.198]

Из рис. 9-41 видно, что отдельные кинетические кривые увеличения внутренних напряжений имеют 8 - образный вид, что свидетельствует об автокаталитическом характере реакций межмолекулярного сшивания, обусловленном возникаюгщ -ми при нагревании цепями сопряжения. [c.581]

Подводя итог всему полученному в работе материалу, следует признать, что имеется далеко идущ,ая аналогия менеду окислением метил-циклопентана и высших парафиновых углеводородов. К указанному ун е выше подобию в феноменологии этих двух процессов можно еш е добавить, что автокаталитический характер кинетических кривых, наличие периода индукции, зависимость скорости реакции от состояния поверхности — все это говорит о том, что окисление метилциклонентана, так же как и высших парафинов, является цепной вырожденно-разветвленной реакцией. К сожалению, авторы не исследовали влияния добавок альдегидов и кетонов на изученную реакцию. Такие опыты позволили бы подойти ближе к решению вопроса о механизме вырожденного разветвления в случае окисления этого нафтенового углеводорода. [c.422]

Скорость образования конечного продукта (или продуктов) О, образующегося из промежуточного вещества Р, вначале растет с ростом концентрации Р, затем достигает максимального значения и далее падает. Таким образом, [0]/ / > О на начальном участке кинети-иеской кривой О, а затем в некоторой точке (Р [В]/Л/ 0. Следовательно, кинетическая кривая накопления продукта реакции идет вверх и имеет точку перегиба, а ее начальный участок обращен выпуклостью вниз (см. рис. 56, 57). Кинетические кривые такого типа называются З-образными или автокаталитическими, а участок этих кривых до точки перегиба — периодом автоускорения. [c.183]

Положение точки перегиба на кинетической кривой автокаталитической реакции определяется условием -Е/Л " = О, что эквивалентно ус.лов1но с1 с1 О, по- [c.284]

Явление, когда в состав активного комплекса входит вещество, не участвующее стехиометрически в суммарном процессе, но изменяющее кинетические свойства системы, называется катализом, а вещество, изменяющее скорость реакции и восстанавливающее свои химические свойства, называется катализатором. Различают гомогенный и гетерогенный катализ. Если катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе, то катализ называется гомогенным, а если в различных фазах, то гетерогенным. В практике наблюдаются автокаталитические процессы, когда катализатор образуется в процессе реакции. Например, при восстановлении закиси железа водородом катализатором является железо, полученное по этой реакции РеО+Нг- НаО+Ре. Скорость у автокаталитических процессов является функцией времени т у=ф(т) (рис. 13). При [c.29]

Рис. 103. Кинетическая кривая автокаталитической реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом калия в водном растворе при 25 С (по данным А. Г. Шафнгуллнна)

ГПейнтух [185] проанализировал кинетический механизм колебаний, включающий в качестве переменных концентрации поверхностного оксида и реагентов в газовой фазе. Было показано, что в зависимости от условий может быть достигнуто асимметричное состояние поверхностного оксида. Было установлено, что это асимметричное состояние устойчиво, кроме области вблизи точки бифуркации, где возможны колебательные решения. Была создана математическая модель. Шейнтух и Писмен [188] изучали наличие негомогенных состояний поверхности для трех колебательных кинетических моделей, т. е. автокаталитической переменной газовой фазы, автокаталитической переменной поверхности и двух переменных поверхности. В работе Шейнтуха [186] также проанализирован кинетический механизм колебаний, использующий в качестве переменных две поверхностные концентрации, проведены расчет предлагаемой модели механизма и его обсуждение. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология