Природа антиокислителей

После периода индукции скорость окисления постоянна н близка к скорости неингибированного окисления. Такой тип кинетики характерен для фенольных ингибиторов окисления. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с металлической медью и ингибиторами носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] - t после некоторого времени, связанного с расходованием ингибитора (рис. 5.20). Значения параметра автоокисления Ь (Д[02] = 1>1) зависят от природы антиокислителя (табл. 5.15). [c.201]

Концентрация антиокислителей и их практическое использование в топливах. Совместное действие антиокислителей, особенно явление синергизма, имеют важное практическое значение, так как обеспечивают химическую стабилизацию топлив при минимальной концентрации. Последнее важно как с экономической точки зрения, так и из-за возможного влияния присадки на другие свойства топлива. Известные антиокислители отвечают этому требованию, так как их действие основано на обрыве окислительных цепей. При этом в зависимости от химической природы антиокислителя, судьбы его молекулы и условий применения топлива необходимая концентрация антиокислителя может изменяться в опре- [c.76]

Антиокислитель эффективен в окисляющейся системе в очень малых концентрациях, так как его действие основано на обрыве цепной реакции. Продолжительность этого действия зависит ог химической природы антиокислителя и судьбы его молекулы в окисляющейся системе. Радикалы антиокислителя могут рекомбинироваться до исходной молекулы еще больший эффект достигается, если продукты окисления также являются ингибиторами. Тогда одна молекула ингибитора действует в системе многократно [24, 38]. [c.147]

Концентрация отдельных антиокислителей, необходимая для предохранения от окисления нефтяных углеводородов при повышенных температурах (до 150° Ц), различная и зависит от природы антиокислителей. Так, напр., сульфокислоты в концентрациях от 0,05 до 0,15 способны почти нацело задерживать окисление весьма нестабильных масел. 1 [c.93]

Способность антиокислителя тормозить или приостанавливать окисление масла зависит не только от химической природы антиокислителя и его концентрации в масле, но также от углеводородного состава последнего и присутствия в нем кислородных, сернистых и других соединений. Большое значение имеют также условия работы масла. [c.524]

Общие теоретические соображения о процессе окисления углеводородов и его торможении при помощи антиокислителей, естественно, не могут объяснить механизма действия конкретного антиокислителя. Этот механизм зависит от химической природы антиокислителя и характера промежуточных продуктов окисления. [c.43]

Эффективность используемых ингибиторов зависит не только от их структуры и состава [70—73], но также и от химической природы предохраняемых продуктов. Попытки связать эффективность антиокислителей с окислительным потенциалом [72, 75— 79] оказались неудачными. [c.80]

В полимеризации, инициированной радикалами, последние должны присутствовать в системе до возникновения реакционной цепи. Обычно это обеспечивается нри низкотемпературной полимеризации добавкой кислорода, слабо разложившихся алкильных перекисей или кислотных перекисей, или нагревом в случае термической полимеризации. Последнюю обычно проводят при достаточно высоких температурах, вызывающих некоторый крекинг, усложняющий природу конечных продуктов. Полимеризация, инициированная свободными радикалами, не согласуется с определением катализированной реакции, так как в процессе расходуется инициатор. Конечный полимер (исключая чисто термическую переработку) обычно содержит небольшой процент кислорода [351, 352]. Полимеризация такого типа, но не полимеризация, катализированная карбоний-ионом, может задерживаться присоединением к мономеру фенольных или ароматических аминовых антиокислителей. [c.109]

В зависимости от химической природы и строения антиокислители в различной степени чувствительны к ка- [c.124]

Современный взгляд на природу действия антиокислителей исходит из представления об автоокислении углеводородов как [c.294]

Вредные последствия окисления полимеров атмосферным кислородом экономически особенно существенны при использовании натурального и большинства синтетических каучуков. Выяснение (примерно 20 лет назад) роли кислорода в процессах, приводящих к ухудшению свойств резиновых изделий, привело к применению антиокислителей, значительно увеличивающих срок службы этих изделий. По аналогии с простейшими соединениями можно сделать вывод, что присутствие двойных связей до некоторой степени обусловливает высокую реакционную способность ненасыщенных полимеров по отношению к кислороду. В течение последних 60—70 лет были высказаны различные предположения о природе реакции между кислородом и олефино-вым соединением. Однако удовлетворительное объяснение было дано только сравнительно недавно, главным образом в результате работ по исследованию реакций больших молекул того или иного типа. [c.128]

При аналогичных опытах с антиокислителями другой химической природы (амины, фенолы), как правило, наблюдается сначала резкое и относительно кратковременное торможение окисления, а затем скорость процесса возрастает до скорости окисления незащищенных углеводородов (кривые 5 и 6). [c.185]

Диалкилдитиофосфаты металлов отличаются от антиокислителей другой химической природы тем, что в присутствии диалкилдитиофосфатов торможение развитого процесса окисления приводит, к меньшей глубине окисления [13]. Последнее видно из сравнения кривых 2 и 4 (см. рис. 5). Это свойство присуще всем исследованным диалкилдитиофосфатам металлов [c.187]

Приведенные нами данные о некоторых особенностях антиокислителей типа диалкилдитиофосфатов имеют существенное значение для дальнейшего исследования механизма действия антиокислителей этого типа. Задача заключается в более глубоком изучении химической природы активных веществ, образующихся при термических превращениях диалкилдитиофосфатов, а также соединений, образующихся при их взаимодействии с продуктами окисления углеводородов. [c.189]

Большое влияние на скорость окисления оказывают антиокислители (ингибиторы) — вещества, добавление которых приводит к обрыву цепей окисления. Среди них наибольшее значение имеют окислители фенольной природы (стр. 111, 112) бутилокситолуол, бутилоксианизол, пропилгаллаты. Из природных антиокислителей наибольшее применение нашли токоферолы. [c.205]

В случае комплексов металлов характер поведения антиокислителей зависит от природы металла (рис. 3.42). Соединения кобальта, никеля, цинка являются мощными стабилизаторами, разлагающими гидроперекиси и диссипирующие поглощенную энергию УФ-лучей в тепловую. Другие комплексы, такие, как дитиокарбаматы меди (II) железа (III), менее устойчивы к действию УФ-лучей и ведут себя как стабилизаторы или активаторы [c.242]

Эффективность действия антиокислителей зависит от их природы и строения, исходного качества топлива, наличия в нем продуктов окисления, воды, щелочи, степени соприкосновения топлива с металлами и т. д. [c.27]

Для выяснения влияния природы масла па приемистость антиокислителей было проведено окисление соответствующих фракций и их смесей, выделенных из масла СУ (табл. 5). [c.287]

Стабильность этилированных бензинов и сроки хранения их, кроме химической природы бензинов, концентрации и степени старения добавленной этиловой жидкости, наличия или отсутствия антиокислителей, зависят также от условий хранения. [c.308]

Современный взгляд на природу действия антиокислителей исходит из представления об автоокислении углеводородов, как о цепном процессе, при этом предполагается, что зарождение и развитие цепей идет через радикалы. Первичным актом окисления являются соединение радикала с молекулой кислорода и образование перекисного радикала. Последний в свою очередь, взаимодействуя с исходной молекулой углеводорода, регенерирует радикал и образует нормальную гидроперекись. Образовавшаяся гидроперекись при разложении также является источником образования дополнительного количества радикалов, вследствие чего окислительная цепь приобретает разветвленный характер. В об- [c.154]

Отбор полимербензина на промышленных установках обычно выше проектного (36,8—39,6 /о) на этот показатель большое влияние оказывает содержание пропилена в сырье, поступающем на установку. В среднем выход полимербензина равен 80% от количества пропилена, находившегося в сырье. Полимербензин имеет октановое число 80—85 по моторному методу без ТЭС и очень хорошие смесительные характеристики в смеси с другими бензинами он ведет себя как продукт, имеющий октановое число от 90 до 135, в зависимости от природы компонентов, с которыми его смешивают. Присутствие в полимербензине непредельных углеводородов снижает его стабильность, но после добавки антиокислителя становится возможным его применение и хранение. [c.389]

Механизм действия антиокислителей для масел хорошо изучен [30, 31] для смазок подобные исследования только начинаются [3, 5, 6]. При. выяснении механизма действия ингибиторов окпсления в смазках ограничиваются перенесением закономерностей, установленных для масел, без учета специфики структуры смазок. Большое разнообразие продуктов, используемых в качестве загустителей (твердые углеводороды, мыла, органические и неорганические вещества), и различные по природе и химическому составу дисперсионные среды затрудняют выбор наиболее эффективной присадки. [c.49]

Эксиериментальпо установлепо, что при окислении топлив в присутствии металлов наблюдается ускоренный расход антиокислителя. Скорость расходования антиокислителя тем больше, чем больше каталитическая активность лгеталла. Степень каталитического действия металлов на стабилизированные топлива зависит от химической природы антиокислителя и его концентрации. [c.319]

ТИОЭФИРЫ (диалкил или диарил-сульфиды) — сернистые аналоги простых эфиров вещества, в которых углеводородные радикалы соединены с атомом серы (напр. Н3С — S — СН3). Низшие алифатические Т.— бесцветные жидкости, нерастворимые в воде, растворимые в органических растворителях. Т. распространены в природе (в нефти, метионине, биотине и т. п.). Т. применяются как антиокислители и стабилизаторы моторных топлив, смазок и латексов, как лекарственные препараты, красители, растворители, детергенты. Т. не токсичны. [c.250]

Для торможения реакции применяют вещества, называемые ингибиторами (от лат. 1пН1Ьеге — удерживать). Они используются для уменьшения скорости коррозионного разрушения металлов и сплавов в различных средах — в газовой фазе (например, на воздухе), в растворах при их контакте с нефтепродуктами (топливо, масла, смазки), когда вводят антикоррозионные присадки для торможения окисления нефтепродуктов (путем введения антиокислителей), пищевых продуктов и т. д. Эффективность влияния добавок определяется природой реагентов и условиями протекания процесса. [c.160]

Полимерный бензин, по.пученный путем каталитической полимеризации, имеет октановое число порядка 80—85 и очень высокую смесительную характеристику. В смеси с другими бензинами он ведет себя как продукт, имеющий октановое число от 90 до 135 в зависимости от природы бензина, с каким он смешивается Присутствие в бензине каталитической полпмеризацип непредельных углеводородов делает его нестабильным при хранении. Однако добавка антиокислителя делает возможными его иримеиепие и хранение. [c.353]

Современная научная фармация отказалась от прежнего понимания вспомогательных веществ как индифферентных фор-мообразователей. Вспомогательные вещества, будучи своеобразной матрицей действующих веществ, сами обладают определенными физико-химическими свойствами, которые в зависимости от природы лекарственного вещества и условий получениЯ и хранения лекарственной формы способны вступать в более или менее сложные взаимодействия как с препаратами, так и с факторами внешней среды, например с межтканевой жидкостью, содержимым желудочно-кишечного тракта и т. д. Строга говоря, любые вспомогательные вещества не являются индифферентными в том смысле, какой обычно вкладывается в эта выражение, и практически во всех случаях их применения так или иначе воздействуют на систему лекарственное вещество — макроорганизм. В зависимости от фармакотерапевтического случая и композиции лекарства так называемые вспомогательные вещества могут выполнять роль действующих лекарственных веществ и, наоборот, вещества, обычно считающиеся лекарственными веществами, — функцию вспомогательных. Так, типичное вспомогательное вещество маннит в виде сиропа выполняет функцию действующего вещества, обеспечивая слабительный эффект. В то же время такие лекарственные вещества, как витамин Е, уретан, антипирин, амидопирин и хинин, в соответствующих лекарственных формах выполняют роль типичных вспомогательных веществ в качестве антиокислителей (витамин Е) или применяются для увеличения растворимости и длительности действия ряда препаратов (уретан, амидопирин, антипирин, хинин). Все это указывает на достаточную условность градации вспомогательных и действующих веществ. [c.17]

Сильные антиоксиданты для льняного масла пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, о-нитрофенол, а-нафтол, а- и /5-нафтиламины, эвгенол и тимол. р-Ни-троанилин для одних масел антиоксидант, для других — прооксидант, это изменение катализатора зависит от природы масла Нитроанилин постепенно превращается в антиокислитель для масел с йодным числом меньше 120 превращение в антиокислитель бывает наиболее часто при более низком йодном числе [c.336]

Эффективность действия антиоксидантов помимо их природы и строения зависит также от природы топлива, наличия в нем продуктов окисления, от температуры и т. д. Наиболее эффективно антиоксиданты любого типа действуют при добавке к неокисленным топливам, поэтому антиокислители вводят в топлива непосредственно на заводах. Выбор наиболее эффективного антиоксиданта производится для каждого вида топлива, определенных условий хранения и применения. Так, присадки, стабилизирующие бензины, не совсем пригодны для стабилизации керосинов или дизельных топлив присадки, [c.209]

Некоторые катионоактивные добавки являются и "антистарителями", т.е. затормаживают процесс "старения" битума. Кубовый же остаток синтетических жирных кислот, напротив, ускоряет процесс "старения". "Антистарители" по химической природе должны быть ингибиторами окисления или антиокислителями. [c.38]

К. Й. Иванов и Е. Д. Вилянская [6] установили, что антиокислители углевод о- 3oqq родов (нефтяных масел) самой различной g природы можно разделить на три группы. [c.185]

Антиокислители фенольной природы широко применяются для стабилизации бензинов, замедления старения каучуков. В пищевой промышленности антиоксиданты фенольной природы применяются для сохранения жиров и масел, сухого молока, кондитерских изделий, рыбных и мясных продуктов, пнщеконцентратов. Наибольшее распространение получили З-третбутил-4-оксианизол (1), 3,5-дитрет-бутил-4-окситолуол (2) и нордигидрогваяретовая кислота (3) [c.112]

Это метод близок к применяемому при очистке 7У,7У -ди-т/гето.-бутилпа-рафенилендиамином, играющим двоякую роль антиокислителя и обессеривающего вещества. Но в то время как применимость последнего метода ограничена, в частности, необходимостью присутствия олефиновых углеводородов и его непригодностью для очистки тяжелых продуктов, метод с комплексом универсально применим для очистки всех продуктов, включая даже прямогонные, каковы бы ни были их химическая природа и молекулярный вес. [c.354]

На основе сказахшого выше в отношении продуктов окисления в зависимости от природы масла и на основании опубликованных работ, посвященных изысканиям противоокислительных добавок, можно констатировать, что а) строение масла оказывает решающее влияние на характер продуктов окисления (летучие, растворимые, с малыми молекулярными весами, с большими молекулярными весами) б) антиокислители не всегда являются в равной мере эффективными для различных масел их действие оказывается действительно сильным, когда приходится иметь дело с маслом, которое обладает само по себе удовлетворительными свойствами. [c.129]

Выше при рассмотрении современных представлений о природе явления отрицательного катализа при автоокислении углеводородов мы указывали на два практических вывода, которые дают Ьозмож-ность сделать исследования ВТИ в области кинетического механизма действия антиокислителей 1) обоснованный подбор присадок для стабилизации эксплуатационных и регенерированных, масел и 2) возможность эффективного применения смесей антиокислителей. [c.207]

Большая серия работ была опубликована в 1920-е годы Ш. Мурё и Ш. Дюфрессом [31—41]. При объяснении явления отрицательного катализа Мурё и Дюфресс, следуя гипотезе Титова, предположили, что действие антиокислителей имеет каталитическую природу [34, 36]. Первая ступень окисления, в соответствии с теорией Баха — Энглера, состоит в образовании перекиси оксиданта АОг- На этой стадии под действием антиокислителей происходит деструкция перекиси [c.218]

Современный вгляд. на природу действия антиокислителей исходит из представлений об автоокислении, как о цепном процессе. Антиокислитель должен не допускать образования активных радикалов или реагировать с этими радикалами, переводя их в неактивное состояние, и таким образом прерывать развитие окислительных цепей. Предполагается, что антиокислитель, будучи сам веи еством активным, легко отдает свой водород радикалам основного окисляющегося вещества, переводя их, таким образом, в неактивное состояние и заменяя их радикалами самого антиокислителя, неспособными в силу своей малой активности регенерировать радикалы и, таким образом, продолжать цепь [c.71]

Установлена ГП] эффективность совместного применения неозона Д и ионола. В присутствии ионола концентрация неозона Д при окислении углеводородов практически не изменяется вплоть до полного исчезновения первого антиокислителя. Это связано, как отмечалось, с восстановлением водородом фенола азотного радикала, вследствие чего сохраняется концентрация амина и в целом наблюдается усиление ингибирующего эффекта смеси. По данным [12], механизм синергического действия смеси антиокислителей разной природы состоит во взаимодействии амина с нероксидными соединениями, приводящем к появлению радикала, реагирующего с фенолом с образованием исходного амина. Это и приводит к преимущественному расходу ингибитора фенольного типа. В качестве синергистов в смесях с антиокислителями фенольного типа используют также различные эфиры тиокислот. Стабилизация окисляемого продукта осуществляется за счет ингибитора, связывающего свободные радикалы и защищающего сульфид от разрушения. Синергический эффект торможения окисления наблюдался у смеси ингибиторов радикального действия и деактиваторов металлов, у антиокислй- [c.180]

Результаты испытания комплексных кальциевых смазок с композициями антиокислителей различных типов — аминов и фенолов — не подтвердили синергити-ческого эффекта усиления ингибирующего действия этих антиокислителей [21], впервые установленного [И] при иигибироваиии цепных вырожденно-разветвленных реакций окислеиия указанными смесями антиокислителей. В этих смазках отдельные антиокислители (ЛЗ-МБ-1, иеозон Д или фентиазин) оказались более эффективны, чем смеси присадок разной природы. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология