Хлорпроизводные соединения в реакциях

Реакцию проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и сульфо-лан) при 130—235°С в отсутствие влаги и кислорода воздуха. Скорость реакции возрастает с увеличением основности фенола. Фторпроизводные соединения активнее хлорпроизводных. С повышением кислотности фенолов для получения высокомолекулярных соединений реакцию необходимо проводить при более высоких темп-рах. Применение медного катализатора позволяет снизить темп-ру. [c.66]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Иодистые и бромистые соединения легче вступают в эту реакцию, чем хлорпроизводные/ [c.485]

Замещение атомов хлора. В противоположность низкомолекулярным хлорпроизводным углеводородов полимерные соединения довольно инертны в реакциях замещения атомов хлора. Степень замещения обычно невысока, процесс сопровождается резким уменьшением среднего молекулярного веса. [c.270]

Хлорокись фос( юра обычно применяют для получений галоидопроизводных кислот из оксикислот, так как она не реагирует с карбоксильной группой (не дает хлорангидридов кислот) -з. При реакции с хлор-окисью фосфора не образуются летучие неорганические соединения и полученное хлорпроизводное можно легко отогнать из реакционной смеси. [c.421]

До тех пор пока скорость взаимопревращения конформеров 6, 7 и 8 велика по сравнению со скоростью образования хлорпроизводного, единственным продуктом реакции будет равновесная смесь конформеров в таких случаях часто говорят, что состав продуктов определяется термодинамическими факторами. Но если продуктами будут не подвижные конформеры, а циклические соединения, не подверженные легким взаимным переходам, то из переходного состояния, похожего на 9, главным образом будет получаться соединение со структурой типа 7. [c.153]

N-Оксиды диазинов обеспечивают широкие синтетические возможности для получения различных производных шестичленных гетероциклических соединений. Одна из таких полезных реакций связана с введением атома хлора в а-положение к атому азота при взаимодействии N-оксидов с галогенидами фосфора или серы. Такое превращение осуществляется в результате первоначальной атаки атома кислорода N-оксида по атому фосфора или серы. Эта реакция имеет очень большое значение, поскольку незамещенные диазины в результате двух последовательных стадий можно превратить в хлорпроизводные, которые используются в реакциях нуклеофильного замещения. [c.253]

Хлорорганический синтез в настоящее время является одним из наиболее экол( -гически проблемных разделов органической химии и химической технологии вследствие низкой селективности процессов и высокой токсичности хлора и его соединений. Поэтому весьма актуально создание новых селективных экологически приемлемых методов получения хлорпроизводных соединений. Существенный интерес представляет использование в этих целях низкотемпературных методов синтеза. Однако при переходе от высоких температур к низки.м меняются важнейшие физико-химические свойства системы и скорости отдельных стадий процесса при эгом может существенно измениться и механизм реакций вследствие генерации различных активньгх частиц атомов, ра, 1икалов, комплексов. [c.7]

Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]

Систематическое изучение реакции при температурах от —5 до —30 [807] показало, что при достаточно низкой температуре - -2 --3° С и дисперсности порошка гидрида лития не 100 меш менее всего вероятно появление хлорпроизводных и реакция направляется, даже без предварительной затравки, в сторону образования соединения LIAIH4. Это дало возможность рекомендовать низкотемпературный метод синтеза для безотказного получения алюмогидрида лития даже с исходными веществами технической чистоты [808]. С другой стороны, эта работа показала условия образования хлорпроизводных гидрида алюминия и их влияние на стабильность конечного продукта. Местные обогащения хлористым алюминием при недостаточно интенсивном перемешивании создают возможность появления хлорпроизводных, а местные перегревы ведут к их разложению, продукты которого, в частности диспергированный алюминий, катализируют разложение алюмогидрида лития. [c.236]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Взаимодействие хлорпроизводных с аммиаком и аминами обычно осуществляется в водных растворах, имеющих щелочную реакцию, поэтому побочно происходит гидролиз хлорпроизводных с образованием спиртов нли фенолов. Для уменьшения доли парал-лельнл" реакции гидролиза и, следовательно, для повышения выхода аминов необходимо работать с более концентрированными водньми растворами аммиака (25—30%), однако даже в этом случа получается около 5% гидроксильных соединений. [c.273]

Механизм цепной неконтролируемой реакции, происшедшей в Севезо, обсуждается ниже. Альтернативный механизм образования диоксина приводится в работах [ attabeni,1978 Hay, 1982]. Имеется в виду пиролиз многочисленных органических соединений, имеющих в своем составе хлор. Такие процессы, например, происходят в установках по сжиганию городского мусора. Эти процессы приводят к различным случаям хронических отравлений, например постоянному загрязнению атмосферы. Случай образования диоксина в таком процессе описан в работе [ oulston,1983] на установке для пиролиза, содержащей около 5 т полихлордифенилов и хлорпроизводных бензола, случился пожар. Анализ воздуха в районе пожара показал, что в пробе содержалось около 3 млн" диоксина. [c.406]

Редпспергированне платины проводят после выжига кокса, отложившегося на катализаторе. Применяемый метод редиспергирова-иия, который обычно называют оксихлорированием , заключается в обработке катализатора при 500—520 °С газовой смесью, включающей хлор или его соединения (хлороводород, хлорпроизводные парафинов), кислород н водяной пар. Концентрации кислорода и паров воды значительно превышают концентрации хлора или его соединений. При взаимодействии с кислородом и парами воды хлорпроизводные парафинов реагируют в присутствии алюмоплатинового катализатора с образованием Oj и НС1 [1791. Хлороводород может подвергаться окислению по реакции [c.90]

Хлораль. Наиболее интересным и практически важным иа хлорированных альдегидов является хлораль. Его получают, действуя хлором на этиловый спирт (Либих). При этом первоначально образуются ацетальдегид и различные хлорпроизводные ацетальдегида конечным продуктом реакции является хлораль, получающийся в виде соединения с одной молекулой спирта — хлоральалкоголята. Последний разлагают затем концентрированной серной кислотой. [c.313]

Садовникова такой ускоряющий эффект поверхности превосходил угнетающее действие. В связи с этим следует отметить, что в настоящее время имеется уже много данных, свидетельствующих об инициирующей роли поверхности в ряде цепных процессов (реакция соединения водорода с хлором [37], хлорирование этилена [38], распад ряда хлорпроизводных углеводородов [39] и др.). [c.73]

Силикагель нашел широкое применение как катализатор реакций дегидратации, гидратации, конденсации, хлорирования углеводородов, гидролиза галогенсодержаш,их углеводородов, изотопного обмена и др. Предполагают, что в этих процессах большую роль играет образование поверхностных соединений. Например, гидролиз хлорпроизводных ароматических углеводородов на силикагеле начинается с поверхностной этерификации [c.247]

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алкилов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А.4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные [3h Третичные спирты легко превращаются в третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4]. Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как ,8-бцс-(оксиметил)нафталин [51. При пр эведе-нии такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /прет-ал кил хлориды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помои1,ью аппарага Брауна для гидрирования f6]. При добавлении по каплям [c.374]

По-видиыому, реакция присоединения подчиняется общему правилу, по которому присоединение идет с меньшим числом стадий и более чисто в транс-тложеняе в тех случаях, когда промежуточное соединение сравнительно нестабильно, и в цис-положение, если промежуточное соединение, например третичный ион карбония, является более стабильным. Алкены, образующие третичные или другие стабильные карбониевые ионы, под действием хлористого водорода в аппарате Брауна быстро и без осложнений превращаются в хлорпроизводные [13]. [c.405]

Тетрахлорциклогексен (80 г, 1,3% при пропускании через смесь 28 молей бензола и 6 г иода, применяемого в качестве ингибитора цепной реакции, 13,5 моля хлора со скоростью 3 г/мин раствор при этом облучают 250-ваттной лампой. Для удаления других хлорпроизводных необходима тщательная разгонка, однако целевой продукт представляет собой кристаллическое твердое соединение с т. пл. 32—34 С одновременно образуются значительные количества гексахлорциклогексана) [50]. [c.411]

Но соотношение в конечных продуктах соединений линейного и ангулярного строения зависит от природы заместителя, а также от условий реакции. Так, если в реакцию Скраупа вводился 1-хлор-2-нафтиламин, среди продуктов реакции были найдены 5,6-бензохннолин и незначительное количество хлорпроизводного 6,7-бензо-хинолина. [c.26]

Меркапто-4-фенил-1,2,4-триазин (24) получен из хлортриазина (20) двумя путями. В первом случае соединение (24) получено при действии на хлорпроизводное (20) гидросульфида натрия. Реакция проводилась в безводном этиловом спирте при насыщении сероводородом. Во втором случае образование С-8-связи происходило в результате взаимодействия хлортриазина с тиомочевиной с последующим гидролизом образовавшейся тиурониевой соли. Выходы меркаптотриазина составили 65% и 63% соответственно. Второй способ отличается большей продолжительностью, но его преимущество состоит в том, что не требуется специальной подготовки реагентов. [c.19]

Многие нуклеофильные реакции сопровождаются расщеплением цикла (см. разд, 20,1.3.10), Прямое замещение водорода в положениях 3 и 5 неизвестно из-за лабильности цикла к действию нуклеофильных реагентов [94], но атом галогена и метоксигруппа в положении 5 способны к замещению так, из хлорпроизводного (185) получены соединения (186). Атом галогена в положении 5 изокса-зольного цикла по реакционной способности можно сравнить с галогеном в галогенангидридах кислот [95]. Заместители в положении 3 обмениваются труднее, но галоген можно заместить на алк-оксигруппу, используя, например, горячий концентрированный раствор метоксида [95]. Заместители в положении 4 инертны к нуклеофильным реакциям, хотя известно замещение диазогруппы в этом положении на галоген, которое можно рассматривать как реакцию типа 5n1 [94]. [c.484]

При взаимодействии алкил- или арилгалогенидов с магнием в среде диэтилового эфира в результате экзотермической реакции образуются алкил- и арилмагнийорганические соединения, которые по имени Гринь-яра, изучившего и внедрившего их в синтетическую практику (1900 г.), получили название реактивов Гриньяра. Для того чтобы избежать побочных реакций, лучше всего исходить из хлорпроизводных углеводородов. Для малореакционноспособных галогенпроизводных, таких как винилгалогениды, в качестве растворителя применяют тетрагидрофуран (Норман, 1953 г.) [c.539]

Алкилирование ароматических соединений хлорпроизводными и олефинами является экзотермическим и о( атвиым процессом. Энтальпия и константа равновесия близки при алкилировании бензола олефинами разной молекулярной массы. Так, при 800 К значение константы равновесия составляет порядка 10 а при 473 К 10 -10 . Энтальпия реакции ДЯ° составляет -90 + -140 кДж/моль. [c.451]

В слзгчае Pd l2 окисление спиртов кислородом протекает медленнее, чем с Рё(0Ас)2, что обусловлено сравнительно низкой растворимостью хлорида Pd(II) в органических веществах и высокой его термодинамической и кинетической устойчивостью. Существенным недостатком хлорсодержащей Pd-кaтaлизиpyeмoй системы является образование в ходе реакции хлорпроизводных органических соединений. [c.623]

Некоторые синтезы индиго, в особенности те из них, для которых исходными продуктами являются производные изатина, имеют значение для получения симметрично и несимметрично замещенных производных индиго. Так, например, индоксил (V) при конденсации с хлорпроизводным. изатина (IV) или с иза-тин-2-анилом (ХХХП) дает индиго. В этой реакции можно исполЕ,зовать соединения, замещенные в ароматическом ядре, что позволяет получать разнообразные по структуре индигоиды. [c.194]

Сильное освещение значительно ускоряет реакцию, снижая продолжительность ее с 50 до 20 час. Если реакционная жидкость освещается в течение первых 3 час., то иногда происходят взрывы. Интересно отметить, что при прямом хлорировании получаются лишь такие хлорпроизводные, которые содержат четное число атомов хлора. Наиболее замещенным соединением, полученным прямым хлорированием, является гексахлор-1,4-диоксан. Более продолжительное хлорирование приводит к разрыву кольца и образованию гек-сахлорэтана. [c.11]

Монохлор-1,4-диоксан. Монохлор-1,4-диоксан получается присоединением. хлористого водорода к двойной связи 1,4-диоксена при 0° (стр. 29). Соединение, содержащее атом хлора в а-положении по отношению к атому кислорода, очень реакцирнноспособно. Монохлор-1,4-диоксан не удалось выделить из продуктов прямого хлорирования 1,4-диоксана. Это может быть следствием его неустойчивости. Возможно, что вначале и происходит образование моно-хлорпроизводного, которое затем отщепляет хлористый водород и дает 1,4-диоксен. Последний в условиях реакции присоединяет молекулу хлора и дает [c.11]

Реакции электрофильного замещения в пиридазонах проходят с трудом. 3-Пиридазон не изменяется при действии сильной нитрующей смеси, а на 6-ме-тил-З-пиридазон не оказывает влияния концентрированная азотная кислота, хотя горячая разбавленная кислота окисляет метильную группу [76[. Нитрование 6-метил-2-фенил-3-пиридазона приводит к образованию 2-(п-нитрофе-нил) пиридазона [120[. Можно предполагать, что реакция нитрования особенно осложняется вследствие солеобразования. Хлорирование 2-фенил-6-метил-3-пиридазона пятихлористым фосфором, как было уже упомянуто (стр. 99), дает 4-хлорпроизводное. С другой стороны, 6-метил-З-пиридазон превращается в 3,3-дихлор-6-метилдигидропиридазин, который при перегонке или при действии щелочи отщепляет хлористый водород и образует 3-хлор-б-метилпиридазин [68[. Попытки осуществить хлорирование 2,6-диметил-З-пиридазона пятихлористым фосфором оказались безуспешными и приводили главным образом к деметилированию [178[. В результате хлорирования того же соединения хлором при 100° получалась сложная смесь, из которой был выделен с хорошим выходом 2,6-диметил-5-хлор-3-пиридазон [178, 184]. Соответствующее [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология