ненанесенных

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

В работе >20], посвященной каталитическим превращениям углеводородов в присутствии Р1-черни, авторы также пришли к заключению о двух механизмах изомеризации— циклическом с промежуточным образованием циклопентанов и механизме сдвига связей. Важная роль при активации катализатора в обсуждаемой работе отводится кислороду, который в незначительных количествах присутствует в зоне реакции. В работах [121, 122] исследованы превращения алканов в присутствии напыленных Р1—КЬ- и Р1—8п-пленок, а также на нанесенных и ненанесенных 1г- и 1г—Аи-катализаторах. Пути протекания реакций Сз-дегидроциклизации — скелетной изомеризации обсуждены с позиций циклического механизма и механизма сдвига связей. [c.225]

По мнению некоторых исследователей, конверсию метанола можно повысить, практически без потерь селективности, если слой катализатора секционировать. Наибольший эффект был получен при использовании многослойных или секционированных реакторов с компактным (ненанесенным) катализатором. Применение системы из нескольких слоев серебра, обладающего высокой теплопроводностью, по-видимому, позволяет в значительной мере уменьшить адиабатический разогрев. [c.57]

Биметаллические катализаторы могут быть разделены на два широких класса нанесенные и ненанесенные. Последним уделялось повышенное внимание в течение многих лет, так как макрокристаллы, пленки и порошки сплавов легче (как правило) для изучения и описания. Однако в последнее время расширение исследований биметаллических катализаторов определяется технологической важностью таких систем. [c.20]

Биметаллические кластерные катализаторы обычно наносят на материал с высокоразвитой поверхностью, так как трудно сохранить высокодисперсные металлы в ненанесенном состоянии без последующего спекания и роста кристаллов, особенно во время их использования при высоких температурах. Другой причиной приготовления нанесенных катализаторов является стремление к максимальной утилизации металлического компонента, особенно в случаях использования благородных металлов, которые экономически целесообразно применять только, если возможно обеспечить их высокую удельную активность. Детальное описание приготовления биметаллических катализаторов дано в работах [25, 27]. [c.21]

Данная категория включает оксиды, сульфиды и оксисульфиды, которые применяют в процессах переработки угля [29]. Многие методы, используемые для изготовления данных веществ, аналогичны тем, которые описаны ранее —для металлических катализаторов. В последующих разделах ненанесенные и нанесенные катализаторы будут обсуждаться отдельно. [c.57]

Далее будет доказано, что нанесенные металлические катализаторы термически более стабильны, чем ненанесенные. Так, платина в этих условиях спекается уже при умеренных температурах [58—60], но стабильна даже до 800 °С, когда нанесена на огнеупорные оксидные носители, например на глинозем [61]. [c.144]

Циклены циклопентен, циклогексен, циклогептен, циклооктен, 1-метил-циклогексен, 1,2-ди-метилциклогексен, 4-винилциклогексен Соответствующие насыщенные углеводороды Рутениевый нанесенный (I) или ненанесенный (II) катализатор. Активность I выше [12] [c.256]

Гексин-3 Гексан Рутениевый нанесенный (I) или ненанесенный (II) катализатор. Активность 11 выше [12] [c.257]

Бензол Циклогексан Рутениевый нанесенный (I) или ненанесенный (11) катализатор. Активность II выше 112] [c.257]

Циклоолефины циклопентен, циклогексен, циклогептен, циклооктен, 1-метилциклогексен, 1,2-диметилциклогек-сен, 4-винилциклогексен Соответствующие насыщенные углеводороды Оз, Оз на угле Нанесенный катализатор менее активен, чем ненанесенный [123]° [c.273]

Гексин-3 Гексан Оз, Оз на угле. Нанесенный катализатор менее активен, чем ненанесенный [123]° [c.273]

Циклогексадиен-1,3 Циклопентен Циклогексан Гидрирование п Циклопентан Адсорбционный платиновый катализатор на 3 08 в спиртовом растворе, 25° С [1315] ю С=С-связи в цикле Р (чернь), Р( на угле 1 бар, 25° С [1319] Р1 на угле скорость гидрирования по сравнению с ненанесенными катализаторами в 2—4 раза выше [12] [c.391]

Циклогексен Циклогексан Р1 на MgO, СггОз в абсолютном этиловом спирте, 20° С. Наблюдается симбатная зависимость между каталитической активностью и экзо-электронной эмиссией [1352] Р1 на угле скорость гидрирования по сравнению с ненанесенными катализаторами в 2—4 раза выше [12] [c.391]

С целью поиска наиболее активных катализаторов были испытаны нанесенные и ненанесенные окислы переходных металлов с недостроенными внутренними d- и /-оболочками, а также их гидроокиси. Одним из наиболее активных оказался катализатор на основе гидроокиси железа [31, 32]. В работе подтвержден магнитный механизм низкотемпературного каталитического превращения о-Н2 = п-Н2 и показано, что создание наиболее активных катализаторов должно осуществляться на основе парамагнитных ионов с максимальным эффективным магнитным моментом и минимальным радиусом. [c.49]

К числу плавленых катализаторов прежде всего относятся металлические катализаторы ненанесенного типа. Отдельные представители группы плавленых катализаторов, такие, как катализаторы синтеза и окисления аммиака, получили широкое распространение, другие, например металлокерамические катализаторы, только начинают находить применение. В целом, однако, этот класс катализаторов в настоящее время менее распространен, чем осажденные катализаторы и катализаторы на носителях. [c.332]

Значение функции отклика, которую обозначим через г/, может быть представлено как функция д независимых переменных хи к=, 2,..., д), или -мерного вектора X с компонентами Хи-Функция у=уа Х) геометрически интерпретируется как уравнение гиперповерхности в ( -ЬI)-мерном фазовом пространстве. При д = 2 это обычная поверхность, которая может быть изображена, как на топографической карте, контурными линиями равных высот , например, ненанесенными на плоскость л 1—Х2 на рис. X. 5 линиями равных выходов. Экспериментальное исследование всей поверхности функции отклика путем постановки опытов при различных разрешенных сочетаниях значений независимых переменных хи потребовало бы невероятно большой и к тому же непроизводительной экспериментальной работы. Процедура поиска оптимума должна быть построена так, чтобы локализовать оптимум с требуемой точностью, выполнив минимальное число опытов. При этом важно, чтобы поиск проводился согласно строгим правилам, а роль интуитивных решений была сведена к минимуму. Наличие мате.матических правил, или алгоритма, делает возможным автоматизацию процедуры поиска, причем не только при экспериментировании на математической модели, но и при работе на реальной лабораторной или промышленной установке. Автоматизация поиска оптимума имеет особо важное значение для процессов, использующих катализаторы, активность которых меняется со временем. Такие процессы требуют более или менее частого периодического корректирования [c.433]

Из шести изученных пар графически представлены лишь четыре, из остальных двух ненанесенных кривая 2 очень близка [c.281]

Интересный цикл работ опубликован в последние годы Паалом и Тетени. Их работы посвящены изучению механизмов превращений (скелетная изомеризация, С5-и Сб-дегидроциклизация, гидрогенолиз) углеводородов различных классов в присутствии ряда ненанесенных ме- [c.222]

Катализаторы доступны с лицензиями на процесс. Для исследовательской работы в лаборатории автор рекомендует описанный в разд. IX "висмутмолибденовый" катализатор или катализатор, разработанный для окисления пропилена в акролеин /38/. В работе /28/ подробно описана лабораторная методика получения нанесенного на силикагель и ненанесенно-го "уранилантимоната". [c.316]

Ненанесенные металлические катализаторы. Среди многих методов приготовления таких препаратов только некоторые применимы для получения реальных катализаторов переработки угля. Детали этих методов обсуждены в обзоре [5]. Одним из обычных методов является химическое восстановление водных [7] или неводных [8] растворов солей. Восстановителями могут быть борогидрит натрия [7, 8], гидразин [9], формальдегид [10] или гииофосфорная кислота [10]. Этим методом можно получить также сплавы с высокоразвитой поверхностью. [c.49]

Если один из металлических компонентов ферромагнитен в чистом, массивном состоянии, а второй нет, то величина намагниченности существенно зависит от состава катализатора и ее легко измерить. Величины намагниченности, измеренные для дисперсного катализатора, можно сопоставить с величинами, известными для массивных сплавов, и соответственно сравнить составы катализаторов. При этом предполагается, что частицы не настолько малы, чтобы проявлялся суперпарамагнетизм (ср. стр. 376), когда намагниченность зависит от размера частиц. Пример такого подхода иллюстрирует рпс, 23, на котором представлена зависимость намагниченности от состава некоторых дисперсных ненанесенных катализаторов Ni— u [88] и такие же данные для массивных образцов, полученных сплавление.м металлов [186]. Последние дают отношение намагниченности сплава к намагниченности чистого никеля при ОК. Значения намагниченности для дисперсных катализаторов получены прп 77 К и напряженности поля 1,2-105—5,2-105 А/м ( 1500—6500 Э). В этих условиях намагниченность фактически не зависит от напряженности магнитного поля. Сопоста вление показывает, что дисперсные частицы по составу отвечают обычному сплаву. Некоторые сведения о методах измерения намагниченности приведены в гл. 6, [c.240]

Циклены циклопентен, циклогексен, циклогептен, циклооктен, 1-метилцикло-гексен, 1,2-диметил-циклогексен, 4-винилциклогексен гек-син, бензол Соответств ующие насыщенные углеводороды Rh на угле. Скорость гидрирования по сравнению с ненанесенными катализаторами составляет 200—400% 112] [c.278]

Циклены циклопентен, циклогексен, 1-метил-циклогексен, 1,2-ди-метилциклогексен, 4-винилциклогексен, циклогептен, циклооктен Соответствующие насыщенные углеводороды Ir на угле Dar o K-B. Нанесенный катализатор менее активен, чем ненанесенный [12] [c.301]

Гексин-3 Гексан Ir на угле Dar o K-B. Нанесенный катализатор менее активен, чем ненанесенный [12] [c.302]

Циклопентен Циклопентан Pd (чернь) I бар, 25° С [7]° Pd на угле Оагсо К-В. Ненанесенный Pd 2— 4 раза менее активен [12]° [c.319]

Ароматические нитросоединения Ароматические амины Р1 или Р1 на угле 25° С. Активность нанесенного катализатора в 4—5 раз выше активности ненанесенного [785] Р1 (1—5%) на угле или А12О3 1—10,2 бар, 25—125° С [52] [c.406]

Щелочные металлы и их гидриды чаще используются в реакциях конденсации, полимеризации, алкилирования и в меньшей степени в реакциях с участием водорода. Так, Ма, диспергированный на А12О3, не увеличивал активность в реакции Н5—В,-обмена, правда, такой катализатор, обработанный водородом, был активен даже при —195° С [57]. В реакциях водородного обмена нанесенные щелочные металлы более активны, чем ненанесенные. Это, видимо, происходит за счет увеличения поверхности контакта. Натрий, нанесенный на 5102, гораздо менее активен, чем Ка на А12О3. Механизм активирования водорода и этилена на гидридах щелочных металлов подобен механизму на щелочноземельных металлах [148, 149]. Активация происходит на границе металл — гидрид металла. Предполагают, что водород легче активируется на У, чем на N3, а этилен — наоборот [57]. [c.52]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

Значительную роль в обеспечении высокой активности ванадиевых катализаторов играет силикагель. Прежде всего он способствует стабилизации сульфова-надатов. Если в ненанесенных катализаторах неактивная твердая фаза кристаллизуется при 490° С, то в контактах, содержащих SiOa,— примерно на 50° С ниже [3701. Однако основная роль силикагеля состоит в том, что он обеспечивает создание достаточно развитой поверхности жидкой пленки активного компонента. В том случае, когда поверхность носителя достаточно велика, реакция протекает по всей глубине пленки. Пока выполняется последнее условие, скорость окисления SO2 пропорциональна содержанию активного компонента [433]. Однако после достижения определенной его концентрации (Сак), т. е. после достижения определенной толщины пленки расплава, дальнейшее увеличение Сдк приводит ктому, что реагирующие газы не проникают на всю глубину пленки, и активный компонент катали- [c.264]

Существенно, что в будущем такие опыты с ненанесенными металлическими пленками следует проводить в условиях высокого вакуума с тем, чтобы полученная поверхность не загрязнялась остаточными газами в кювете за время записи спектра. Поверхность будет покрываться монослоеы через 0,1 сек при давлении газа 10 мм и коэффициенте прилипания, равном 1. Необходимо уменьшить остаточное давление до 10" мм, чтобы поверхность оставалась непокрытой в течение 10 мин, необходимых для записи ИК-спектра. [c.56]

Эйшенс и Плискин (1958) первыми исследовали полосу поглощения колебания по связи металл — углерод (непосредственная связь между металлом и адсорбированной молекулой окиси углерода). Все другие спектры давали валентные колебания связи внутри адсорбированной молекулы. Интенсивное поглощение применявшимися ранее носителями 8102 и А12О3 маскировало большие области спектра, включая и те, в которых должно было наблюдаться валентное колебание связи металл — углерод. Эйшенс и Плискин преодолели эту трудность, адсорбируя окись углерода на ненанесенных частицах платиновой черни, которые затем для записи спектра запрессовывались в диски из КВг. [c.74]

Имеется также большое число примеров наблюдения анион-радикалов 0 и на ненанесенных окис.лах. Всего в настоящее время насчитывается более двадцати окисных систем, на поверхности которых эти частицы обнаружены методом ЭИР. Обзор соответствующей литературы был не-дав]1о сделан Лэнсфордом [23]. [c.235]

Образование свободных радикалов по такому механизму одноэлек-тронпого переноса было детально изучено в наших работах, посвященных фотовосстановлепию поверхности окислов [27—31]. При этом бы.то установлено, что в атмосфере углеводородов фотовосстановление окислов происходит даже при температуре жидкого азота. Длина волны активного света соответствует переходу зона—зона в ненанесенных окислах и переносу электрона с кислорода на катион переходного металла в нанесенных катализаторах. В ходе фотовосстановления нанесенных окислов при —196° С происходит образование адсорбированных свободных радикалов. В нанесенных системах наблюдалась также фосфоресценция, которая тушилась в присутствии молекул восстановления. [c.238]

Схемы (12) и (13) справедливы также и для фотовосстановлепия ненанесенных и-полупроводниковых окислов с той лишь разницей, что в этом случае происходит разделение зарядов и пе имеет смысла говорить об образовании триплетных состояний. Кроме этого, на поверхности тг-полу-проводников не удается наблюдать образование адсорбированных свободных радикалов, поскольку они быстро хемосорбируются, захватывая свободные электроны из зоны проводимости. [c.239]

Рис. 1-6. Приндипиальная схема печи с ненанесенными точками замера ее основных параметров

Справочник химика 21

Химия и химическая технология