Этиленовые соединения присоединения

Как и в случае этиленовых соединений, присоединение может происходить как по ионному, так и по радикальному механизму. [c.92]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОИДОВ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.559]

Хлор и бром очень легко реагируют с этиленовыми соединениями при этом образуются продукты присоединения. Однако в некоторых случаях возможна и обратная реакция отщепление галоида, причем устанавливается равновесие, например при реакции [c.559]

Для присоединения хлора к ненасыщенным соединениям можно также применять хлористый сульфурил в присутствии небольшого количества ледяной уксусной кислоты . Применение хлористого сульфурила позволяет иногда присоединять Хлор к таким этиленовым соединениям, которые в других условиях плохо реагируют с хлором или совсем не реагируют. [c.560]

Таким образом, фурановый цикл, в смысле лёгкости присоединения к нему водорода, занимает промежуточное положение между бензольными и этиленовыми соединениями. [c.13]

Вопросы стереохимии гидрирования двойной связи были рассмотрены в 1.4, В дополнение здесь уместно заметить, что применительно к этиленовым соединениям металлы как катализаторы процессов изомеризации, сопутствующих восстановлению и ответственных за отклонения от правила 1/мс-присоединения водорода, по активности могут быть разделены на 3 группы [c.49]

Присоединение аммиака и аминов к этиленовым соединениям при температуре от до +15° в эфирном растворе [c.567]

Присоединение алкилируемой молекулы по двойной углерод-углеродной связи этиленового соединения [c.13]

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи этиленовых соединений водорода и аминометильной группы, образующейся в процессе реакции из моноксида углерода, амина и воды [c.39]

Циклизация терминальных этиленовых соединений под действием иода с образованием азот- и кислородсодержащих гетероциклов с одновременным присоединением атома иода к концевому атому углерода цепи [c.220]

Как известно, двойные углерод-углеродные связи образованы сочетанием ст- и я-связей. Известно далее, что я-связь менее прочна, чем ст-связь, и легко превращается в 2 ст-связи при взаимодействии с двумя одновалентными атомами или группами. Именно этим и объясняется склонность непредельных соединений к реакциям присоединения. Не всякий реагент, однако, может легко атаковать углеродный атом олефина. я-Электронное облако, окружающее двоесвязанные углеродные атомы, как бы экранируют эти последние от подхода отрицательно заряженных частиц. Для этиленовых соединений поэтому наиболее характерными оказываются реакции радикального и электрофильного присоединения. [c.251]

Так, присоединение НС1 к этиленовым соединениям относится к электрофильному типу, поскольку оно происходит путем атаки двойной связи ионом Н , а не С1 . Известно, что соединения типа хлористого натрия, также обладающие ионом I , но не имеющие протона, ведут себя по отношению к этиленовым соединениям совершенно инертно. [c.104]

Приведенный пример иллюстрирует важную особенность этих реакций, которая состоит в том, что наиболее вероятным местом атаки олефина радикалом НОз в случае моноолефинов и 1,4-диенов является атом углерода, примыкающий к двойной связи. Если присутствуют заместители у двойной связи, то место присоединения ООН-группы весьма точно определяется на основании обычных правил полярности, описывающих реакционную способность этиленовых соединений [280]. [c.279]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Получение этиленовых соединений отщеплением галогена от 1,2-дигалогенидов нецелесообразно, так как соответствующие дигалогвниды могут быть синтезированы почти исключительно путем присоединения галогена по двойной связи. Однако этот метод важен тем, что продукты присоединения галогенов являются, большей частью, хорошо кристаллизующимися, трудно растворимыми веществами, которые могут -использоваться как для выделения веществ, так и для разделения смесей, [c.678]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Присоединение происходит в соответствии с правилом Марковт1кова. Аминомеркурированием называют также введение ациламнногруппы и ртутьсодержащего остатка в результате присоединения нитрилов и солей ртути по двойной связи этиленовых соединений и последующего гидролиза, например [c.37]

Трак -Гидро1кснлирование этиленовых соединений путем присоединения комплекса серебряной соли карбоновой кислоты с галогеном и последующего гидролиза называют реакцией ПРЕВО [c.120]

Оксинитрование этиленовых соединений при действии тетроксида азота и кислорода в результате присоединения ннтрогруппы по двойной углерод-угле-родной связи приводит к образованию а-ннтрокетонов [c.289]

О присоединении брома к ненасыщенны. л соединениям на свету ем., 1тературу При определенных условиях присоединение брома является обратимым процессом вледствие того, что дибромиды, регене-г.ируя этиленовые соединения отщепляют бро л. [c.399]

Иод, в отличие от хлора и брома, обладает лишь незначительной способностью к присоединению по двойной связи. Только немногие этиленовые соединения, например стирол, аллиловый спирт, присоединяют иод с образованием дииодпро-изводных. Хотя свободный иод, как было сказано, обладает малой способностью к присоединению, монохлористый иод реагирует легко с образованием иодхлорпроизводных. [c.35]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Реакции нуклеофильного присоединения енолята малонового эфира к этиленовым соединениям, содержащим электроноакцепторные заместители при двойной связи, а также к эпоксидам, могут быть использованы для синтеза молекул со сложным углеродным скелетом [c.395]

Присоединение этого типа, при котором остатки располагаются друг против друга с двух сторон, происходит по транс-механизму. Таким образом, получают различные диастереоизомеры в зависимости от того, принадлежат ли исходные этиленовые соединения к цис- или транс-шпу цис-ироизъоцдые приводят к трео-конфигу-рации (а), транс-производные — к эратро-конфигурации (б). [c.488]

Хотя механизм реакций присоединения в ряду ацетиленовых соединений еще недостаточно изучен, можно предполагать, что присоединяющиеся группы реагируют, как и в случае этиленовых соединений, по транс- или lfl r-мexaнизмy.,B первом случае образуются та/>аис-этиленовые (а) а во втором — 1 мс-этиленовые производные (б). [c.493]

Долгое время исследователи придерживались точки зрения, согласно которой соединения, содержащие систему сопряженных двойных связей, гидрируются исключительно по реакции (3), путем присоединения двух молей водорода без промежуточного образования этиленового соединения (К. Пааль [1], М. Бёзекен [2] и др.). Позднее было установлено, что в действительности присоединение водорода к диеновым системам протекает ступенчато, с промежуточным образованием олефинов [3]. [c.162]

Если смесь, состоящую из бромтрихлорметана, этиленового соединения и диалкилового эфира малеиновой или фумаровой кислот, облучать ультрафиолетовым излучением, то образуются продукты присоединения с соотношением компонентов 1 1 1 и их дегидробромированные производные [393]. Некоторые из этих продуктов имеют практическое значение. Реакция образования продукта этого типа приведена ниже для случая взаимодействия между бромтрихлорметаном, октеном-1 и диметилмалонатом [c.297]