Полидисперсные полимеры

Для цис-полибутадиеновых каучуков было найдено а =1,60, Ь = 0,45 для аморфных сополимеров этилена с пропиленом — 60% (мол.) этилена о = 1,63, Ь = 0,38 [26]. Аналогичные уравнения получены для растворных бутадиен-стирольных каучуков [27] Из уравнения (1) следует, что ввиду слабой зависимости вяз кости по Муни, определенной при 100 °С, от полидисперсности полимеры с различным ММР и технологическими свойствами в частных случаях, могут иметь близкие (или даже равные) зна чения вязкости по Муни. [c.81]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА, ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.15]

Ответ. При вычислении средних значений молекулярных масс полидисперсных полимеров определяющее влияние оказывает содержание низко- или высокомолекулярных фракций на физические характеристики, служащие для расчета М. [c.56]

Количественная оценка степени полидисперсности. Полидисперсность полимера характеризуют степенью неоднородности (по Шульцу) и. [c.62]

Какие факторы обусловливают возникновение полидисперсности полимеров [c.76]

Влияние полидисперсности полимеров (молекулярномассового распределения - ММР) на реологические свойства полимерных жидкостей существенно. Это обусловлено тем, что аномалия вязкостных свойств по сути своей - релаксационный эффект. Расширение ММР волокнообразующих полимеров обусловливает усиление аномалии вязкостных свойств. Как отмечалось ранее, аномалия вязкостных свойств растворов и расплавов полимеров определяется несколькими факторами [c.201]

В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера возникает разветвленность полимера [c.274]

Для прекращения реакции полимеризации, увеличения средней величины молекулярной массы и уменьшения полидисперсности полимера после 5 ч проведения полимеризации в реакционную смесь добавили ингибитор в количестве, соответствующем количеству радикалов, находящихся в реакционной смеси. [c.281]

Какими факторами в процессе поликонденсации определяется длина материальной цепи полимера Как влияет степень завершенности реакции поликонденсации на молекулярную массу полидисперсность полимера [c.284]

Макромолекулы одного и того же полимера имеют одинаковый химический состав, но отличаются размерами. Различие макромолекул по величине носит название полидисперсности полимера, или распределения полимера, по молекулярным весам. Степень полидисперсности полимера может быть различна и зависит от условий его получения (характер катализатора или инициатора, среда, температурный режим). Различие степени [c.20]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.73]

Полидисперсность полимера резко возрастает в случае синтеза его при повышенных температурах и в присутствии растворителя или разбавителя. Увеличение количества вводимого катализатора или инициатора процесса образования полимера также способствует повышению степени его макромолекулярной полидисперс-ности. [c.74]

Методами дробного растворения или осаждения можно разделить полидисперсный полимер на 15—20 фракций. Осаждение проводят из очень разбавленных растворов (концентрация менее [c.75]

На рис. 38 представлен типичный график результатов фракционирования полидисперсного полимера. Количестпо фракций в данном случае составляет 20 вес каждой фракции соответствует определенному отрезку на оси ординат. [c.76]

Полидисперсность полимеров и методы определения мол. веса 77 [c.77]

Для полидисперсных полимеров обычно проявляется аномалия вязкости если при простом сдвиге вязкость т] резко уменьшается с увеличением скорости деформации у> то вязкость при растяжении X резко увеличивается (рис. 6.6). При небольших скоростях (область В) это отношение быстро возрастает (на один-два порядка). Для переходных (неустановившихся) режимов течения при одноосном растяжении зависимости вязкости Я от деформации е имеют свою специфику. [c.158]

Для фракционирования применяют также способ постепенного понижения температуры при постоянном составе жидкости. Препаративное разделение высокомолекулярных соединений широко применяется при научных исследованиях для характеристики полидисперсности полимеров. [c.383]

Нарушение устойчивости растворов. ВМС. Устойчивость растворов ВМС нарушается с понижением температуры ниже критической или при добавлении осадителя—жидкости, в которой полимер не растворяется, что приводит к ограниченной растворимости илн нерастворимости. Растворимость при добавлении осадителя зависит от молекулярного веса полимера. В растворах полидисперсных полимеров, имеющих цепи разной длины, постепенное добавление осадителя вызывает выделение фракций в порядке убывания молекулярного веса. [c.288]

Равенство среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы возможно только в том случае, когда полимер состоит из одинаковых по массе молекул. В общем случае М, Мп- Отношение М Шп принимают в качестве меры полидисперсности полимеров. [c.212]

При фракционировании методом ГПХ через колонку, заполненную частицами пористого полимерного геля в растворителе, пропускают раствор полидисперсного полимера. Частицы геля содержат открытые поры разных размеров. Промежутки между частицами гораздо больше размеров пор. Относительно небольшие макромолекулы свободно диффундируют через поры внутрь частиц геля. Очень большие макромолекулы внутрь геля вообще не могут проникнуть они как бы исключены из него. Макромолекулы [c.96]

В случае полидисперсного полимера молекулярная масса, определяемая по уравнению (HI. 19), является средневязкостной. Учитывая, что вязкость разбавленного раствора является аддитивным свойством и что константы и а не зависят от молекулярной массы, для вязкости раствора полидисперсного полимера можно написать [c.102]

Цель работы. Определение средневязкостных молекулярных масс полистирола в хорошем и плохом растворителях и оценка степени полидисперсности полимера. [c.106]

Задание. Объяснить влияние качества растворителя на вязкость раствора полимера и на измеряемую молекулярной массы полидисперсного полимера. [c.107]

Очевидно, что для полидисперсных полимеров значения М, полученные различными методами и соответствующие различным типам усреднения, не равны друг другу. При любом распределении по молекулярным массам М. > Л1 . Равные значения различных средних молекулярных масс свидетельствуют о монодисперсности полимеров. Поэтому соотношение между различными средними можно использовать для оценки полидасперсности. Чаще всего для этой цели используют отношение называемое [c.22]

Для полидисперсных полимеров вискозиметрический метод дает специфическую средневязкостную молекулярную массу, определяемую соотнощепием [c.23]

При увеличении скорости (напряжения) сдвига значение а в уравнении (1) снижается, а Ь — возрастает, т. е. чувствитель ность вязкостных измерений к полидисперсности полимеров повы шается. Так, например, в серии измерений, выполненных при 20 С для цис-полибутадиенов было найдено а = 1,1, Ь = 2,0. Показа тель ML-4, 20° С хорошо отражает технологические свойства линей ных полибутадиенов, в частности, вальцуемость резиновых смесей которая при фиксированной молекулярной массе исходных каучу ков определяется их индексом полидисперсности [21], [c.81]

Отношение среднемассовой к среднечисленн ой молекулярной массе является мерой полидисперсности полимера и для конденсационных полимеров обычно равно 2 (наиболее вероятное, или распределение Флори). [c.168]

Значительной спецификой адсорбции обладают полимеры. Большой размер нх молекул обусловливает чрезвычайную медленность процессов адсорбции и десорбции. Объясняется это малой вероятностью одновременного образования или разрыва связей многочисленных сегментов макромолекулы с поверхностью вдсорбента. Полидисперсность полимеров приводит к фракционированию в процессе адсорбции фракции молекул с большой молекулярной массой адсорбируется медленнее, но прочнее по сравнению с фракциями молекул с малой молекулярной массой. [c.158]

Значения второго вириального коэффициента В обусловливаются величиной Л/ , разветвленностью и полидисперсностью полимера, гибкостью макромолекул. Иными словами, коэффициент В может служить мерой отклонения осмотических свойств реального раствора от идеального в результате разбухания молекулярных клубков. Этот процесс, обусловленный осмосом растворителя в молекулярный клубок, предполагает изменение конформаций макромолекул, переход их в новые энергетические состояния. Разница между обоими равновесными энергетическими уровнями соответствует работе упругих сил, стремящихся вернуть молекулу в первоначальное состояние. Разбухание клубков прекращается, когда осмотические силы уравновещиваются упругими. [c.106]

Целлюлоза - полидисперсный полимер. В зависимости от предыстории дифференциальные кривые ММР могут иметь несколько экстремумов. Обычно полидисперсность целлюлозных препаратов оценивается содержанием тр фупп фракций а-Се11(Р > 200), р-Се11(/> > 20 + 200), у-Се11(Р < 20). [c.292]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

Полидисперсность полимера может быть определена путем измерения скорости седиментации макромолекул в разбавленном растворе. Для ускорения седиментации кюве-гу с раствором исследуемого полимера помещают в тело ротора ультрацентрифуги (рис. 37), вращающегося со скоростью до 130 тыс. об/мип. [c.75]

Для полидисперсных полимеров значения среднечислового и средневесового молекулярных весов не могут быть идентичны— средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового. Присутствие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно снижает среднечис-ловое значение молекулярного веса. Наоборот, в присутствии некоторого количества более высокомолекулярных частиц в исследуемой фракции получаются заниженные результаты определения средневесовых значений молекулярного веса, но среднечисловое начение почти не меняется. Средневесовой и среднечисловой молекулярный вес являются важными характеристиками полимера. Отношение является мерой его полидисперсности. [c.76]

Другой характерной особенностью структурирования при кристаллизации из концентрированных растворов и расплавов поли-дисперсных полимеров является образование дендритов. Дендри-тами называются трехмерные древовидные структуры, растущие, несмотря на ветвление в радиальном направлении. Ветвление возникает вследствие нестабильной скорости роста, присущей процессу кристаллизации полидисперсных полимеров [20]. Эта нестабильность является следствием градиентов концентрации, появляющихся из-за преимущественной кристаллизации наиболее длинных цепей, для которых значение Тт выше и которые при температуре кристаллизации как бы подвергаются большему переохлаждению. Появление дендритов приводит к возникновению сферической симметрии. Таким образом, надмолекулярные структуры, образованные кристаллизующимися из расплава полимерами, должны иметь сферические поликристаллические области, образованные дефектными, но явно выраженными ламелями, состоящими из складчатых цепей. [c.52]

Переход от ньютоновского течения к неньютоновскому (описываемому моделью степенной жидкости) растянут у полидисперсных полимеров и носит скачкообразный характер у монодис-персных. [c.155]

На рис. П2 приведены кривые весового распределения по молекулярным весам, рассчитанные по формуле (УПГ.Ю) (кривая 2 для поликонденсации или свободнорадикальной полимеризации в случае обрыва цепей путем диспропорционирования и в отсутствие передачи цепей) и по формуле (УП1.27) (кривая 1 для случая полимеризации с размыканием цикла) при одной и той же степени полимеризации р = == 100. Из рисунка следует, что полимеризация с размыканием цикла дает значительно более узкое распределение, т. е. при полимеризации этого типа получается менее полидисперсный полимер. [c.368]

Когда структура полимера становится однородной, при низких скоростях происходит медленное течение и перемещение центров тяжести макромолекул, как у простых жидкостей, а при больших напряжениях Р оно распределяется по узлам структуры, вызывая, как и у резины, скольжение по стенкам (при этом критическое значение к зависит от М). В случае полидисперсного полимера картина будет иной, но также имеет место проявление критического напряжения Рц. Для линейных полимеров характерна сложная зависимость вязкости от М, причем значения т] при значениях М ниже и выше тИк отличаются. Сверханомалия вязкости отчетливо проявляется в случае узких распределений М, а для полимеров с широким распределением молекулярной массы проявляется существенная зависимость у= (М) и более размытое явление сверханомалии [6.7]. При этом и для последних существует критическое напряжение, выше которого установившееся течение становится невозможным. [c.156]

III. 10. Если молекулярная масса одного и того же полидисперсного полимера определяется вискозиметрически ив хорошем растворителе равна Ми а в плохом —.ДТг, то [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология