Эпоксидирование альдегидов

Дальше напрашивается эпоксидирование надбензойной кислотой. Оно выполняет двойную функцию, так как при этом не только образуется оксид, но еще вводится кислород между альдегидной группой и углеродным атомом. На первый взгляд необычная эта реакция является вариантом реакции Байера — Виллигера, которая характерна для альдегидов и кетонов. [c.358]

Глицидный альдегид, легко получаемый эпоксидированием акролеина, в присутствии оснований конденсируется с 1,3-дикарбо нильными соединениями с образованием фуранов [135]. [c.148]

Для тех олефинов, при окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются альдегиды, скорости эпоксидирования оказываются значительно большими, чем для систем, где альдегиды отсутствуют. [c.30]

Эпоксидирование в индифферентном растворителе или гидроксилирование в кислой среде требуют сравнительно сильноосновного олефина (этилен, замещенный алкильными или арильными группами), а,р-Ненасыщенные кетоны или альдегиды в этих условиях не реагируют, но могут быть эпокси-дированы перекисью водорода в слабощелочной среде. [c.246]

Когда объем активирующей группы (например, формильной) мал, стереохимию реакции снова определяет пространственное взаимодействие между двумя группами большого объема. Так, при эпоксидировании ос-фенил-тракс-коричного альдегида получается нормальный продукт с двумя траис-фенильными группами [c.295]

Эпоксидирование надкислотами и совмещенный процесс окисления альдегидов и олефинов [c.557]

Во многих случаях идентифицировать ненасыщенные алифатические соединения удается с помощью аддуктов с бромом (см. разд. Г,4.1.4), окисления по двойной связи перманганатом калия (см. разд. Г,6.5.1), озонирования и превращения в альдегиды (см. разд. Г,4.1.7), эпоксидирования и перегруппировки с образованием кетонов или альдегидов (см. разд. Г,4.1.6). Озонирование и гидрирование (см. разд. Г,4.5) могут служить для количественного определения олефинов. [c.385]

Изучены адгезионные свойства эпоксидированных олигомеров на основе продуктов реакции фенола с формальдегидом, уксусным, бензойным и масляным альдегидами и акролеином. [c.41]

Соотношение между радикальным и молекулярным (по реакции Прилежаева) эпоксидированием олефинов при их сопряженном окислении с альдегидами [c.279]

Альдегид Олефин Условия Доля радикального эпоксидирования, % Литера- тура [c.279]

Получают конденсацией камфоленового альдегида с пропионовым альдегидом с последующим избирательным Гидрированием образующегося непредельного альдегида [76]. Камфоленовый альдегид получают эпоксидированием а-пине-иа и изомеризацией образующегося эпоксида [c.85]

Эпоксидирование алленовых кислот, альдегидов и сульфоамидов протекает через образование диэпоксидов с последующей их циклизацией [c.255]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

Эпоксиды являются реакционноспособными соединениями и могут служить ценными полупродуктами (см. разд. 25.1.6.4, 25.1.9.2) [49]. Информацию об их строении можно получить методом масс-спектрометрии или расщеплением до альдегидов метаиодной кислотой. Из эпоксидов могут быть регенерированы алкены (схема 46). Частично эпоксидированные жиры или сложные эфиры получают в промышленном масштабе их применяют в качестве пластификаторов. [c.50]

Окисление олефииов можно успешно проводить в присутствии бензальдегида. При этом эпоксидные соединения образуются, минуя стадию выделения надкислот. Так, при окислении олеиновой кислоты, метилолеата и олеплового спирта в присутствии бензальдегида получаются соответствующие соединения с выходом 70—80, 40 и 20%. При использовании же вместо бензальдегида уксусного или масляного альдегида выход значительно снижается В этом случае для эпоксидирования необходим большой избыток альдегида (10 моль) окисление олефина в растворе ацетона производится сухим воздухом при 23— 26 С и освещении ультрафиолетовым светом. Скорости реакции обычно невелики, так что, аля достижения необходимой степени превра щения обычно требуется около 20 ч. [c.225]

Установлено, что в интервале температур 40—70°С, концентраций аллилового спирта 10—90%, пероксида водорода 0,2— 15% и катализатора 5—40% скорость расходования реагентов подчиняется уравнению первого порядка по аллиловому спирту и катализатору, нулевого порядка по пероксиду водорода. Энергия активации реакции эпоксидирования составляет около 74 кДж/моль. Помимо ос1новной, в растворе протекает ряд побочных реакций, из которых наиболее существенны гидролиз глицидола с образованием глицерина и этерификация глицидола аллиловым спиртом в смесь изомеров моноаллилового эфира глицерина. Кроме того, протекает несколько реакций окисления, приводящих к образованию небольших количеств альдегидов и кислот, незначительных с точки зрения материального баланса, но которые необходимо учитывать для получения товарного продукта высокого качества. [c.180]

Пероксикислотная технология включает две стадии синтез окислителя — пероксикислоты жидкофазным окислением уксусного, пропионового или изомасляного альдегидов молекулярным кислородом и эпоксидирование полученным раствором пероксикислоты олефина с последующим выделением целевых продук- [c.241]

TOB — олефиноксида и карбоновой кислоты, соответствующей ис ходному альдегиду. Основными преимуществами данного метода по сравнению, например с гидропероксидным, являются более мягкие условия синтеза пероксикислот и эпоксидирования олефинов, меньшие избытки олефина по отношению к окислителю, отсутствие какого-либо катализатора на стадии эпоксидирования, более высокая селективность процесса по целевым компонентам. Получаемая совместно с оксидом карбоновая кислота может использоваться в качестве консерванта кормов и фуража в сельском хозяйстве. [c.242]

Основными полон<ениями предложенного механизма окисления пропилена являются образование аллильного радикала, изомеризация и распад перекисного радикала аллильного типа с образованием уксусного альдегида и формальдегида, эпоксидирование пропилена ацильными перекисными радикалами (R OOO ) (аналогично тому, как это наблюдается в [c.47]

Этот факт, а также сложный состав кислот, образующихся при окислении нонена-1, хорошо объясняется в предположении, что эпоксидирование нонена-1 осуществляется при взаимодействии двойной связи олефина с ацильными перекисными радикалами, образующимися при окислении альдегидов — продуктов изомеризации — и распада первичного аллильного перекисного радикала. Такой механизм эпоксидирования был установлен при окислении пропилена [2]. [c.127]

Ионообменные смолы за последнее десятилетие находят все большее применение в катализе. После обзорной статьи Находа [36] в 1952 г. по применению ионитов в качестве катализаторов было выполнено большое количество работ в этой области. Сюда относятся исследования следующих реакций гидролиз сложных эфиров, где было показано, что ионнообменная смола более эффективна, чем свободная кислота [36] этерефикация кислот спиртами, где весьма эффективны сульфатные и фосфатные смолы [37] образование ацеталей [37 конденсация альдегидов [38] гидратация олефинов изостроения, например изобутилена в спирт [39] полимеризация и деполимеризация [40] эпоксидирования. [c.286]

Триалкилсилилзамещенные оксираны, получаемые эпоксидированием винилсиланов, перегруппировываются в присутствии кислот с образованием альдегидов, которые можно выделить в виде производных [14]. Один из примеров представлен на схеме [c.492]

Изыскание технологичного метода прямого эпоксидирования пропилена послужило предметом широкого исследования в различных странах мира. К настоящему времени в промышленности реализован лишь один процесс этого типа, хотя в литературе описано большое число таких процессов. Среди них заслуживает внимания процесс фирмы elanese, основанный на использовании надуксусной кислоты и осуществляемый путем совместного окисления пропилела и ацетальдегида (или изомасляного альдегида). [c.113]

Эноксидирование олефинов надкислотами по реакции Прилежаева является удоб ным методом синтеза окисей олефинов. Применение для этой цели низших- карбоновых надкислот Сз—С4, синтезированных окислением соответствующих альдегидов, позволяет одновременно с окисью получать нропио1ювую или масляные кислоты, которые находят широкое применение в качестве консервантов кормов в сельском хозяй- стве [1]. Серьезным препятствием для практического использования указанных надкислот является их низкая стабильность, заключающаяся в йх непродуктивном распа--де при хранении и в условиях эпоксидирования под влиянием содержащихся в растворе иомов металлов переменной валентности, например, кобальта, являющихся ката--лизаторами синтеза надкислот при окислении соответствующих альдегидов кислоро. дом в жидкой фазе [2]. [c.14]

Присутствие ионов кобальта—катализатора окисления..альдегидов в надкислоты, в растворах надизомасляной кислоты обуславливает низкую стабильность НИМК при хранении и невысокий выход окиси при эпоксидировании пропилена. [c.18]

Окисление алифатических альдегидов до надкислот представляет интерес в связи с использованием последних для эпоксидирования различных олефинов в соответствующие окиси [1]. Ранее нами изучена ки,-нетика жидкофазного каталитического. окисления пропионового и изомасляного альдегидов кислородом при атмосферном давлении в реакторе из молибденового стекла [2, 3]. При этом экспериментальные коЦ-центрации всех основных наблюдаемых продуктов во времеии, полученные при различных начальных концентрациях соответствующего альдегида и катализатора, описываются кинетической схемой в интервале температур 5... 30°С со средней относительной ошибкой, не превышающей 15%. [c.18]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрилонитрил, винилпиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензойная кислота, образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно исцользовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации БК при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегидами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [289]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпро-изводных с другими эластомерами. [c.209]