Строение молекулярного скелета

Классификация. Все органические соединения подразделяются на классы по разным признакам — строению молекулярного скелета, наличию тех или иных связей между углеродными атомами и наличию в составе соединения тех или иных атомов или так называемых функциональных групп. [c.73]

По строению молекулярного скелета органические соединения подразделяются на 1) алифатические, или ациклические, — соеди- [c.73]

Состояние Ридберга. В нем пространственная протяженность возбужденной МО велика по сравнению с размерами молекулярного скелета. Вследствие этого детали строения молекулярного скелета теряют значение и применима модель обобщенного атома [c.39]

А. Строение молекулярного скелета [c.34]

При удалении групп сернистых соединений без достаточных оснований предполагается, что все соединения данной группы в аналитическом смысле ведут себя одинаково вне зависимости от молекулярного веса и строения углеводородного скелета, что, конечно, совершенно неверно. Последовательное удаление групп сернистых соединений (обычно в виде осадков) приводит к потерям некоторой части соединений последующих групп за счет адсорбции на осадках, селективного вымывания применяемыми растворителями в результате побочных реакций реактивов с соединениями других групп. Эти выводы следуют из работы С. С. Наметкина и сотрудников 178] но тщательной проверке метода Фарагера и метода Броуна на искусственных растворах индивидуальных сернистых соединений. [c.427]

О генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, смолами и асфальтенами нефтей свидетельствует значительное сходство их углеродного скелета. Подобно высокомолекулярным полициклическим структурам гибридного строения, преимущественно нафтено-ароматическим углеводородам, высокомолекулярные неуглеводородные компоненты — смолисто-асфальтеновые вещества нефти — характеризуются аналогичным углеродным скелетом. Однако, наряду со сходством в строении углеродного скелета трех основных высокомолекулярных составляющих нефтей (углеводородов, смол и асфальтенов), имеются и весьма серьезные различия в их молекулярной структуре. В генетически связанном ряду высокомолекулярные углеводороды— -смолы— -асфальтены наблюдается тенденция постепенного обеднения водородом и обогащения углеродом возрастает доля ароматических эяе- [c.39]

Общие элементы в строении углеродного скелета всех высокомолекулярных соединений нефти, а также близость элементного состава смол и асфальтенов, несомненно, говорят о наличии генетической связи в ряду углеводороды—смолы—асфальтены. Это подтверждено экспериментально при мягком каталитическом гидрировании асфальтенов и смол получены углеводороды и смолы по своему составу, строению и молекулярным весам близкие к соединениям, выделенным из тех же сырых нефтей [6, 7]. [c.93]

Метод реакционной хромато-масс-спектрометрии успешно используется для анализа смесей спиртов. Масс-спектры ЭУ спиртов (особенно алифатических и алициклических) недостаточно информативны для определения молекулярной массы, положения гидроксильной группы и строения углеродного скелета молекулы. [c.189]

Если известна средняя эмпирическая формула, рассчитываемая по элементному составу и средней молекулярной массе фракции, то можно распределить атомы водорода по структурным группам. Спектроскопия Н ЯМР позволяет получать большое количество структурно-групповых характеристик средней молекулы . Недостаток метода состоит в том, что особенности строения углеродных скелетов приходится рассчитывать по распределению водорода, вводя ряд допущений и приближений. [c.144]

При окислении смесей алканов и цикланов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами средний молекулярный вес осадка составляет 730—810. Легко заметить, что молекулярный вес осадка уменьшается нри уменьшении молекулярного веса углеводородной среды. При окислении углеводородов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами образуются весьма близкие по элементарному составу осадки. При окислении смесей минимальное количество твердой фазы (рис. 49) образуется тогда, когда строение углеродного скелета молекул углеводородной среды и сераорганических соединений наиболее близко между собой. Это отчетливо видно на примере окисления смесей гексадекана с нонилмеркаптаном. Число частиц осадка в этом случае составляет, по сравнению с другими смесями, наименьшую величину. После 2,5 ч нагрева до 150° С со скоростью 1 град/мин возникают частицы радиусом 500—550 A. Подсчет показывает, что в образовании этих частиц принимают участие тысячи средних молекул осадка. [c.103]

Дегидрирование представляет собой один из важных методов установления структуры природных веществ оно используется также для синтеза ароматических соединений. Строение углеродных скелетов большинства сескви-, ди- и тритерпенов, стероидов и алкалоидов было установлено путем превращения этих соединений в известные ароматические вещества. Эта реакция ароматизации и является предметом данного обзора. В обзоре не рассмотрены реакции дегидрирования спиртов до кетонов, широко используемые в заводских и лабораторных условиях, каталитическое окисление молекулярным кислородом в присутствии металлических катализаторов [271] и реакции, ограничивающиеся только окислением функциональных групп. [c.154]

Рассмотрение масс-спектров згг-леводородов различных гомологических рядов позволяет интерпретировать основные направления распада молекул при электронном ударе и сделать определенные обобщения относительно влияния молекулярного веса, строения углеродного скелета и водородной ненасыщенности на распределение интенсивностей в масс-спектрах. [c.62]

Молекулярный кислород является активным акцептором свободных радикалов, поэтому, казалось бы, можно было ожидать, что строение углеродного скелета первичных радикалов гептана сохранится в перекисных радикалах и в конечных продуктах. В случае н-гептана 75% карбонильных соединений составляет метиламилкетон и 5% — гексиловый альдегид, однако это не означает, что все возникающие радикалы акцептируются Ог. [c.235]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярный полисахарид с большой н сложной цепной молекулой, насчитывающей тысячи звеньев. Ее молекулы имеют регулярное и строго линейное строение. Молекулярный вес технической целлюлозы колеблется от 50 ООО до 150 ООО и выше. Целлюлоза придает растительной ткани механическую прочность и эластичность, образуя, как бы скелет растения. [c.549]

Таким образом, хотя предварительное выявление молекулярного состава соединения значительно упрощает задачу по установлению его молекулярной структуры с помощью УФ-спектра, для окончательного рещения такой задачи указанного условия, как правило, оказывается недостаточно. Однако, если в результате изучения вещества другими спектральными методами или химическим путем удается предварительно установить не только состав молекулы, но также наличие тех или иных функциональных групп и строение углеродного скелета, то последующее обращение к УФ-спектру может оказаться очень полезным для выяснения относительного расположения функциональных групп в углеродном скелете даже довольно сложной молекулы. Наиболее эффективно применение УФ-спектроскопии для выяснения указанных деталей молекуляр ной структуры в ряду соединений, содержащих хорошо изученные сопряженные хромофоры, такие как бутадиеновый и хромофоры а, р-непредельных и ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот. Для этих соединений установлены эмпирические правила по количественному соответствию положения основной полосы поглощения (/(-полосы) с характером сопряженного хромофора, степенью [c.64]

Основной вид изомерии для алканов — изомерия углеродного скелета. Начиная с H q одной и той же молекулярной формуле отвечают несколько алканов, различающихся строением углеродного скелета (т. е. числом атомов углерода в главной цепи и/или положением заместителей). Число возможных изомеров Р зко увеличивается с ростом п. [c.282]

Оценивая значение работ Хаггинса в изучении пространственной организации пептидов и белков, необходимо отметить следующее во-первых, он впервые ввел количественные геометрические критерии, которым должна удовлетворять любая молекулярная модель полипептидной цепи во-вторых, обратил внимание на большую роль водородной связи М-Н...О=С в формировании пространственного строения пептидного скелета в-третьих, постулировал насыщенные водородными связями спиральные структуры. В то же время многочисленность предложенных Хаггинсом структур указала на недостаточность предъявляемых к ним геометрических требований и на неоднозначность интерпретации рентгенограмм. Исследования Хаггинса свидетельствовали о необходимости привлечения дополнительных экспериментальных данных и разработки новых подходов к расшифровке картин рентгеновской дифракции от волокнистых и кристаллических белков. [c.17]

Вязкость эфиров полиоксипропиленгликолей зависит от структуры концевой группы и строения углеродного скелета взятых для этерификации карбоновых кислот. Высокая вязкость при 20 °С простых моноэфиров, полученных оксипропилированием нафтеновых спиртов (см. рис. 25) обусловлена, по-видимому, наличием свободных концевых ОН-групп. При их отсутствии образование водородных связей (межмолекулярная ассоциация) затруднено. Смешанные эфиры жирных кислот, несмотря на их более высокую молекулярную массу, имеют низкую вязкость при 20 °С (с м. [c.117]

Влияние состава и строения углеводородов Са—Се и простых эфиров на полноту осаждения асфальтенов иллюстрируется данными табл. 22. В качестве объекта был взят остаточный битум из мексиканской нефти (т. размягч. 57° С по методу кольца и шара пенетрация при 25° С равна 46) [4]. Обработка этого остаточного битума при комнатной температуре равными объемами разных растворителей дала данные, приведенные в табл. 22. Как в ряду парафиновых углеводородов, так и в ряду простых эфиров, примененных в качестве осадителей асфальтенов, отчетливо проявляется влияние двух факторов — состава и строения этих веществ — на растворяющую способность их в отношении асфальтенов чем выше молекулярный вес углеводородной части молекулы и чем больше степень разветвления углеродного скелета, тем выше растворяющая способность их в отношении асфальтенов, или, что то же самое, тем меньше количество осаждаемых ими асфальтенов из раствора. Циклогексан и его метил-и этилзамещенные полностью растворяют первичные асфальтены (асфальтены в осадок не выпадали). [c.72]

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

Алифатические (жирные) синтетические кислоты являются заменителем пищевых, преимущественно растительных жиров, используемых при изготовлении мыл, эмалей, лаков, олиф, консистентных смазок, пластификаторов для резины и других важных технических продуктов. В отличие от спиртов и кетонов — первичных продуктов распада гидроперекисей, имеющих такой же углеродный скелет, как и исходные углеводороды, кислоты, образующиеся при окислении, имеют различную длину углеводородной цепи их формирование сопровождается разрывом углеродного скелета молекулы окисляющегося углеводорода. Поэтому получается смесь кислот различного молекулярного веса, начиная с муравьиной. Окислением сырья, состоящего из углеводородов с определенным молекулярным весом, можно получать в основном фракции кислот, представляющих наибольшую ценность, например Сщ— ao Для производства моющих средств и С5—С9 для консистентных смазок. Выход товарных кислот на израсходованные алканы нормального строения составляет 77 —80 вес. %. При благоприятном составе сырья выход кислот Сю— jo равен 55—65, а С5—Сд — [c.286]

Нафтеновые углеводороды при 500°С подвергаются каталитическому крекингу примерно в 500—4000 раз быстрее, чем термическому, и скорость крекинга определяется молекулярной массой, но не строением нафтенового углеводорода. Так, в условиях, при которых циклогексан подвергается крекингу на 7%, алкилированные пергидрофенантрены превращаются на 80%. Крекинг идет очень глубоко, причем распадаются и кольца, и боковые алкильные цепи. По общему правилу образуются С3- и С4-содержащие осколки. Жидкие продукты реакции имеют исключительно сложный состав, так как разрывы колец в различных местах, дегидрирование, обрывы цепей, изомеризация, полимеризация, перераспределение водорода и т. д. приводят к глубоким изменениям углеродного скелета молекул. [c.91]

Все органические соединения подразделяются иа классы по разным признакам — строению молекулярного скелета, наличию тех или иных связей между углеродными атомами и наличию в составе соединения тех нли иных атомов или так называемых функциональных груни, под которыми подразумеваются специфические 1 руппировки атомов, сообщающие соединениям определенные химические свойства. [c.141]

По строению молекулярного скелета органические соединения подразделяются иа I) алифатические, или ациклические,— соединения с открытой цепью углеродных атомов 2) карбоцикличес-кис — соединения, содержащие замкнутые в цикл цепи углеродных атомов, и 3) гетероциклические — соединения, содержащие в цикле кроме углеродных другие многовалентные атомы, например кислорода, серы, азота. [c.141]

Номенклатура органических соединений. Систематическая номенклатура органических соединений исходит из строения молекулярного скелета соединений. Названия соединений составляются из корня и приставок (суффиксов). В на 5ваниях предельных углеводородов используется приставка ан, непредельных с одной двойной связью — ен, непредельных с двумя двойными связями — диен, непредельных с тройной СВЯЗ11Ю — ин. Корни наименований в зависимости от числа углеродных атомов в скелете образуются ИЗ греческих числительных С5 — пент, Се — гекс, С — гет, Са — окт и т. д., первые четыре предельные углеводорода с нормальной (не разветвленной) цепью имеют эмпирические названия С — метан, С2 — этан, С3 —пропан, С4 — бутан. В названиях алициклических углеводородов перед корнем ставится приставка цикло , а после корня — соответствующие суффиксы ан, ен, диен. Названия соединений, содержащих различные функциональные группы, составляются из названия углеводорода, произ- [c.143]

Продукты, получаемые на различных катализаторах, по составу в основном одинаковы. Их главными компонентами являются первичные спирты нормального строения и соответствующие альдегиды. В среднем 10% приходится на вторичные спирты и кетоны нормального строения с функциональной группой преимущественно у второго углеродного атома. В таких же примерно количествах обнаружены первичные спирты и альдегиды изостроения с одной метильной группой в боковой цепи. Спирты и неспиртовые кислородсодержащие соединения по строению углеродного скелета и положению функциональной группы в пределах нижнего углеродного числа идентичны. Во всех случаях наблюдаются одинаковые закономерности в изменении состава продуктов синтеза с ростом их молекулярной массы уменьщается дол первичных спиртов и возрастает содержание альдегидов, кетонов и углеводородов. Выход кетонов выще, чем выход соответствующих им по строению вторичных спиртов. [c.325]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Работая над вопросом о молекулярных размерах и стремясь установить новую формулу строения стеринов, лучше согласующуюся с результатами рентгеновского анализа, Розенхейм и Кинг " использовали важное, но остававшееся долгое время незамеченным обстоятельство, о котором Дильс сообщил еще в 1927 г. Дильс нашел, что стерины и желчные кислоты могут быть дегидрированы при высокой температуре (около 500 ) при действии палладия, осажденного на древесном угле, или, еще лучше, при продолжительном нагревании этих соединений с селеном при более низкой температуре (360°). Из получившихся смесей Дильс выделил в небольших количествах три ароматических углеводорода. Два из этих соединений не были идентифицированы в 1932 г., но третье соединение оказалось хризеном. Образование этого углеводорода из холестерина сопряжено с потерей не менее девяти атомов углерода, и казалось вполне возможным, что при довольно жестких условиях проведения реакции может происходить глубокая перегруппировка кольцевой системы. Концепция Виланда — Виндауса о строении холанового скелета считалась в то время настолько прочно обоснованной, что Дильс, Виланд и большинство других исследователей были склонны рассматривать образование хризена как результат глубокой перегруппировки холестерина, а не считали, что эта реакция может служить надежным указанием на природу исходной кольцевой системы. Когда же, в результате рентгеновских исследований, правильность старых формул подверглась серьезным сомнениям, Розенхейму и Кингу пришла мысль, что хризен может являться нормальным продуктом расщепления холестерина, и на этом основании они построили совершенно новую формулу холана, о которой можно судить по приведенной формуле дезоксихолевой кислоты. [c.139]

На основании указанных выше исследований был установлен индивидуальный углеводородный состав олефиновых фракций с температурой кипения до 110°. Состав фракций 110—150° устанавливался на основании спектральных исследований и детализированного групового анализа гидрированных и дегидрированных фракций. В этом случае определялось лишь строение углеродного скелета присутствующих олефинов без указания положения двойной связи. Как видно из табл. 8, фракции по молекулярному весу разделились па четыре группы С , С,, С,, Сд. Фракция 98—110°, по-видимому, состоит в основном из циклоолефинов. [c.64]

Свет хорошо поглощается в том случае, если он м жет заставить электроны молекулы колебаться с большой амплитудой на световой частоте. Мы сейчас хотим, чтобы хорошо поглощался сравнительно низкочастотный свет. Значит, электроны молекулы должны легко раскачив ть-ся на низких частотах. Каждый из нас знает, что на б ль-ших качелях частота колебаний невелика, а вся прел сть качаний — в большой амплитуде. Так же обстоит де о и с электронами в мачекуле. Для низкочастотных колебаний нужно, чтобы электрическое поле световой во ны сравнительно свободно могло перемещать электрон на большие расстояния. Следовательно, строение молек лы красителя должно быть таким, чтобы обеспечить легк ть перемещения электронов от одного конца молекулы к другому. Эта легкость достигается в том случае, если вдоль всего молекулярного скелета имеет место стр гое чередование двойных и одиночных химических св ей (рис. 48, б, штриховая линия), так как лишний элек он с двойной связи может свободно перескакивать на соседнюю одиночную. Цепочку одиночных и двойных св зей можно в какой-то мере уподобить рельсам для эле ро-нов. Кроме этого, желательно, чтобы концевые гру пы имели сравнительно большие разноименные за ды. [c.70]

Целлюлоза — один из самых основных видов полимерных материалов, имеет волокнистое строение и является главной составной частью стенок растительных клеток и вместе с сопровождаю-шими ее вешествами (никрустами) составляет твердый остов всех растений. В состав древесины кроме целлюлозы входит большое количество и других органических веществ гемицеллюлозы, лигнина, смол, жиров, белковых веществ, красителей. На долю минеральных веществ приходится всего 0,3—1,1%. В сухой древесине находится от 40 до 60% так называемой а-целлюлозы, т. е. целлюлозы, нерастворимой в 17,5—18%-ном водном растворе едкого натра при комнатной температуре. Молекулярная масса технической целлюлозы, имеющей регулярное и строго линейное строение, колеблется от 50 000 до 150 000 и выше. Целлюлоза придает растительной ткани механическую прочность и эластичность, образуя как бы скелет растения. [c.201]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

По мнению В. И. Касаточкина, процесс метаморфизма угля сопровождается упорядочиванием углеродистого вещества, т. е. структуры углеродного скелета иод воздействием двух процессов чисто химического процесса конденсации углерода в форме гексагональных плоских атомных сеток типа графитных базисных углеродоатомных сеток и ориентации этих параллельно расположенных сеток в пакеты с образованием мезоморфных областей упорядоченности углерода. Па рис. 13 представлено строение витрена по В. И. Касаточкпну. Плоские сетки, состоящие из гексагональных карбоциклов (конденсированные структуры из бензольных колец), валентно связаны между собой периферийными молекулярными [c.95]

Итак, из среднедистиллятных нефтяных фракций и топлив могут быть выделены и индивидуализированы не только карбоновые кислоты и фенолы, но и продукты автоокисления углеводородов спирты и кетоны. Эти соединения отличаются своеобразной химической структурой — имеют циклическое строение с боковыми ненасыщенными цепями. При автоокислении углеродный скелет углеводородов не изменяется. Выделенные карбоновн1е кислоты представляют собой насыщенные соединения циклической структуры. Их молекулярный вес значительно больше, чем углеводородов, из которых они извлечены. Общие характеристики кислородных соединений нефтепродуктов, полученных различными технологическими методами из нефтей различных месторождений, очень схожи. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология