Элиминирование конкуренция

Отщепление может продолжаться до образования ионов СН и С2Н требующих высоких энергетических затрат. Но образование этих нестойких ионов маловероятно, и в итоге реакций i -отщепления получаются карбокатионы с числом атомов углерода 3, 4 и 5. Б условиях каталитического крекинга -отщепление на ранних стадиях прерывается за счет конкуренции реакций Н-переноса и элиминирования протона, что обусловливает образование многочисленных углеводородных соединений различной молекулярной массы. Снижение температуры реакции способствует увеличению вклада реакций Н-переноса (по сравнению с -отщеплением), росту средней молекулярной массы и увеличению доли насыщенных углеводородов в продуктах крекинга. [c.77]

Влияние на тип реакции (элиминирование и замещение). Как было показано в разд. 17.2, в реакциях первого порядка уходящая группа не может влиять па конкуренцию между элиминированием и замещением, поскольку она отделяется до того, как возникает возможность выбора того или иного пути. Однако это не так, если в реакции участвует ионная пара получены данные, указывающие, что в этом случае природа уходящей группы влияет на образование продукта [112]. В реакциях второго порядка, когда уходящей группой служит галоген, соотношение элиминирование/замещение мало меняется при изменении галогена правда, степень элиминирования слегка возрастает в ряду 1>Вг>С1. Если уходящей группой является OTs, обычно замещение происходит в гораздо боль- [c.35]

КОНКУРЕНЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНИРОВАНИЯ. ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИЙ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ 30 [c.805]

Известно (разд. 5.13 и 8.12), что алкилгалогениды вступают не только в реакции замещения, но также и реакции элиминирования — реакции, которые важны для синтеза алкенов. И элиминирование, и замещение протекают под действием основных реагентов, и, следовательно, между ними возможна конкуренция. Интересно выяснить, как различные факторы, такие, как строение галогенида и природа используемого нуклеофильного реагента, влияют на направление реакции. [c.447]

Вернемся к проблеме, которая уже обсуждалась в разд. 8.12 при рассмотрении реакции ацетиленидов с алкилгалогенидами конкуренция между реакциями замещения и отщепления. Обе реакции происходят при действии одного и того же нуклеофильного реагента атака по углероду приводит к замещению, атака по водороду — к элиминированию. [c.469]

КОНКУРЕНЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНИРОВАНИЯ. [c.216]

IV 3 Конкуренция у Са-атома реакций нуклеофильного замещения и элиминирования [c.157]

Аналогичный случай представляет собой конкуренция между замещением и элиминированием в результате нуклеофильной [c.81]

Уинстейн [12] обсуждал влияние растворителя в терминах конкуренции между внутренней подачей электронов и участием растворителя, т. е. подачей электронов растворителем. Чем меньше последняя, тем ближе характер сольволиза к предельному. По определению, если элиминирование в газовой фазе существенно полярно по характеру, это предельное поведение должно наблюдаться в газовой фазе, когда возможна только внутренняя подача электронов. Далее, можно ожидать, что аналогия реакций, проводимых в растворах и в газовой фазе, будет наиболее ярко выражена для растворителей с высокой ионизирующей способностью. [c.293]

РЕАКЦИИ ИОНОВ КАРБОНИЯ В КАЧЕСТВЕ КАРБОКИСЛОТ. ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ТИПА Е1 И КОНКУРЕНЦИЯ МЕЖДУ РЕАКЦИЯМИ SnI И Е1 [c.298]

Конкуренция реакций элиминирования и замещения.......290 [c.274]

Конкуренция реакций элиминирования и замешения [c.290]

Животные и растения, относящиеся к одному виду, не идентичны, между ними всегда существуют многочисленные различия. Дарвин предположил, что при ограниченностей пищевых ресурсов наиболее ожесточенная борьба за существование протекает между теми индивидами, которые аиболее сходны. Наоборот, между наиболее отличающимися индивидами общих интересов в борьбе за жизнь будет меньше, поэтому несхожие особи будут иметь больше преимуществ, у них больше возможности выжить. Все промежуточные формы уступают крайним, не выдерживают с ними конкуренции и оказываются элиминированными в процессе естественного отбора. Благодаря длящейся изменчивости уклонившиеся формы все больше изменяются в наметившемся направлении С каждым новым поколением разошедшиеся формы все больше и больше отличаются, а промежуточные формы вымирают. Так, из прежних видов естественный отбор путем дивергенции создает новые. Этот процесс Дарвин иллюстрирует схемой, которая в упрошенном виде изображена на рис. 97. На схеме буква А изображает исходную, родоначальную видовую форму. Ее потомки благодаря индивидуальной изменчивости уклоняются по нескольким расходящимся направлениям, они изображены на схеме в виде лучей, идущих из точки А среди них крайние формы, обозначенные как а и п, наиболее отличающиеся своими потребностями, имеют наибольшие возможности выжить и оставить потомство. Одновременно все остальные в результате ожесточенной конкуренции погибнут. [c.250]

Важные функции добывания пищи, защиты и поддержания колонии и выращивания молоди выполняют рабочие особи, обладающие соматическими и поведенческими адаптациями для выполнения этих функций. Носители главных приспособлений, благодаря которым колония существует,— это рабочие особи. Между тем рабочие особи, будучи бесполыми, не размножаются как таковые, а поэтому не имеют возможности передавать гены, определяющие их приспособительные черты, следующим поколениям. Эту задачу выполняют матки и трутни. Следовательно, если бы матки и трутни не несли генов, которые обеспечивают развитие умелых и прилежных рабочих пчел, то улей не мог бы процветать, а оказался бы элиминированным в результате конкуренции с другими ульями, содержащими лучше приспособленных рабочих особей. Подобный процесс замещения одной линии пчелиных [c.119]

Возвращаясь теперь к обсуждению методов получения фторидов, которые имеют свои особенности, вспомним, что сравнительно мало сольватированные фторидные ионные пары в МФК-реакциях выступают и как нуклеофилы, и как основания. Это лриводит к тому, что возрастает конкуренция между замещением, гидролизом и элиминированием. Монтанари и сотр. [52] проводили реакцию следующим образом первичный или вторичный алкилбромид, хлорид или мезилат встряхивали при 100—160 °С с насыщенным раствором КР и каталитическим количеством трибутилгексадецилфосфонийбромида в течение [c.114]

После образования в первой стадии бензильного карбкатиона при наличии в системе нескольких нуклеофилов во второй стадии могут происходить конкурирующие реакции присоединения нуклеофилов к промежуточному карбкатиону, а именно реакции присоединения воды и других внешних нуклеофилов (низкомолекулярных нуклеофильных реагентов) и внутренних нуклеофилов - активных нуклеофильных положений (5 ) бензольных колец других ФПЕ лигнина. Присоединение внутренних нуклеофилов приводит к конденсации лигнина, тогда как присоединение сильного внешнего нуклеофила может обеспечить защиту от конденсации (конкуренция нуклеофилов). Кроме того, на этой же стадии в отсутствие сильного внешнего нуклеофила с реакцией нуклеофильного замещения у Са может конкурировать реакция элиминирования с образованием двойной связи a, в пропановой цепи. Это облегчает сольволитиче-скую деструкцию связей -O-Ч. При наличии связи -5 (вместо -O-4) после элиминирования с образованием двойной связи a, происходит элиминирование у-углеродного атома в виде формальдегида СН О. Весь этот комплекс реакций можно представить условной схемой 12.28. [c.435]

В конкуренции процессов дегидрогалогенирования (реакция элиминирования) и нуклеофильного замещения дегидрогалоге-нированию способствуют высокая основность реагента и повышенная температура [c.63]

Для модельного соединения XIV, которое структурно ближе фрагменту С, также возможны два направления превращений Первое предполагает конкуренцию всех трех реакций (а, б и с), однако, как было показано в параграфе V 2 1, в щелочной среде Р-элиминирование протекает много медленнее, чем потеря 7-мети-лольной группы (6 с) Поэтому на самом деле могут конкурировать только реакции а и с, и, следовательно, конечными продуктами превращения должны быть сульфокислота XLIV и стильбен XLV [c.211]

Слабым местом этой интерпретации механизма является, очевидно, природа диазониевого промежуточного соединения 15. Алкилдиазониевый ион склонен очень быстро терять азот фактически, это, по-видимому, единственный известный случай экзотермической ионизации, приводящей к карбониевому иону [304]. Предположение, что реакции диазоалканов с электрофильными алканами будут сопровождаться элиминированием азота, не выполняется многие реакции присоединения этого типа протекают без заметного газовыделения. Если все же наблюдается газовыделение в ходе реакции, то правдоподобным объяснением может служить разложение часто неустойчивых производных А1-пиразолинов. Двухстадийный механизм, описанный выше, привел бы к конкуренции между разложением иона диазония и замыканием цикла бетаина с образованием устойчивого пиразолина, но никогда не наблюдалось, чтобы устойчивый пиразолин и продукт элиминирования азота были обнаружены в реакционной смеси одновременно. [c.501]

Распад тйоксантенсульфона [404], обладающего интенсивным пиком молекулярных ионов ( -> 75% от максимального), протекает с конкуренцией элиминирования 50, 50г и ОН на первой стадии диссоциативной ионизации. Можно предположить, что причиной, обусловливающей возможность протекания этих процессов, является легкость осуществления перегруппировки молекулярного иона. Последующие стадии распада протекают с дегидрированием и элиминированием СО и С5. [c.192]

В данном случае мы имеем дело с типичной конкуренцией между параллельными реакциями. Если нуклеофильная атака на карбониевый углерод происходит быстрее, чем на водород а-С—Н-связи, т. е. при условии доминирования процесса SnI конечный результат сеот-ветствует нуклеофильному замещению у 5р"-углерода. Если доминирует процесс Е1, брутто-результатом является отщепление, или элиминирование, Н—Y и возникновение двойной связи. При сопоставимых скоростях обеих конкурирующих реакций возникает смесь соответствующих продуктов нуклеофильного замещения и элиминирования. [c.299]

Реакции, протекающие в пограничной области между и 5ы2, можно соответствующим выбором условий сдвинуть в сторону 5к1- или SN2-типa. Это важно с препаративной точки зрения, так как продукты реакции зависят от ее механизма. При 5к2-реакциях выбором соответствующих условий можно часто избежать образования продуктов элиминирования и перегруппировки, в то время как при 8м1-реакциях это обычно невозможно (разд. Г,3.1.1). Разные продукты реакции могут возникать и в самом процессе замещения. Это наблюдается при конкуренции различных нуклеофилов, а также при реакциях бифункциональных нуклеофилов. Подробнее об этом будет идти речь в разд. Г,2.3. [c.256]

Реакции с основаниями [50]. Первичные и вторичные диалкилпероксиды чувствительны к сильным основаниям. Низкие выходы, наблюдаемые при получении таких пероксидов, можно объяснить конкуренцией элиминирования с последующими конденсациями [схема (84)]. Реакция с основаниями имеет второй порядок и обнаруживает первичный дейтериевый изотопный эффект, равный прнбилнзительно 6. [c.476]

Реакция должна иметь нулевой порядок по субстрату отклонения от него будут вызваны конкуренцией между анионом реагента и уходящим анионом за катион катализатора Q+. Такая версия была подтверждена в дальнейшем низким значением энергии активации реакции щелочного элиминирования (35,6 кДж/моль), влиянием скорости перемешивания на скорость реакции, нелинейной зависимостью ее от концентрации катализатора, что говорит о влиянии диффузии на лимитирующую стадию [99]. Необходимость достижения некоторой равновесной концентрации Q+OH- в органической фазе в начале реакции подтверждается наличием индукционного периода. Влияет на лимитирующую стадию и природа ониевой соли. [c.37]

Интересный случай меркурирования с образованием углерод-углеродной связи найден В. А. Тартаковским, С. С. Новиковым и др. на примере реакции с ртутной солью тринитрометана. Ненапряженные олефины, реагирующие по транс-механизму, даже в водном растворе присоединяют анион С(М02)з, поскольку три-нитрометан — сильная кислота и вызывает элиминирование трансгидроксильного производного. Если же строение олефина способствует г ис-присоединению, то конкуренцию выигрывает ион ОН, так как дезоксимеркурирование затруднено. На этом основано определение стереохимии оксимеркурирования по составу продукта . [c.247]

Относительно небольшая степень вхождения меченого толуола в полимер объясняется большой длиной материальной цепи при свободпорадикальном процессе дегидрохлорирования ПВХ. Однако такой же результат наблюдается и при значительной конкуренции нерадикальной реакции элиминирования H I, идущей без включения метки в полимер, со свободнорадикальными процессами деструкции ПВХ. Соответствующие возражения без труда можно найти и некоторым другим, столь же характерным признакам, на основании которых развиваются представления об исключительности свободнорадикального механизма дегидрохлорирования ПВХ. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология