Зимма

Рис. 2.11. Кривая Зимма (разд. 13.1.6) для избыточного рассеяния системы полимер 1 + полимер 2 в данном растворителе. Состав, отвечающий спинодали, находится как точка пересечения линии 0 = О с горизонтальной осью.

Светорассеяние, например метод асимметрии в тета-растворителе (разд. 13.1.5), а также метод Зимма в тета-растворителе разд. 13.1.6.) [c.58]

Задача. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации фракции перхлорвинила из данных по светорассеянию его растворов в диоксане, если при обработке полученных результатов по методу Зимма на оси ординат отсекается отрезок, равный 7 10" моль/г. [c.55]

Среднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи (Р) можно рассчитать по методу Зимма (разд. 13.1.6). Измерения рассеяния света дают размеры 2-средней величины (г ). [c.206]

Затем проводят экстраполяцию к С = О для всех измерений при каждой величине С. Получается сетка, изображенная на рис. 1.19 (диаграмма Зимма). Точка пересечения двух экстраполяционных прямых (С=Ои0 = О)на оси ординат дает значения М . [c.55]

Определить молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из данных по светорассеянию его растворов в а-хлорнафталине, если по методу Зимма найдено [ЯС/Л]оо, 0=0 = 410 б моль/г. [c.74]

Так, по фафику двойной экстраполяции (по Зимму) можно, оценивая (см. рис. 1.20), определить В, так как [c.116]

Метод Дебая с введением поправки экспериментально прост, однако точность его не всегда удовлетворительна. Более точен метод, предложенный Б. Зиммом. По этому методу измеряют интенсивность рассеянного света в широком диапазоне углов при различных концентрациях. Величину 1Шг находят при одновременной экстраполяции к нулевым концентрациям и нулевым углам рассеяния. [c.214]

Таким образом, даже такая минимальная информация о матрице Кирхгофа, как значение ее любого главного минора, позволяет найти свободную энергию полимерной молекулы. Подробность описания конформационной статистики возрастает с увеличением информации о матрице К. Так, зная ее спектр, можно найти средние размеры молекулы и распределение ее радиуса инерции [75]. Эта же информация позволяет вычислить с помощью обобщения теорий Рауза [76] и Зимма [77] динамические свойства гауссовой молекулы в терминах спектра ее времен релаксации [75, 78]. Для этой цели Фореман [78, 79] вместо матрицы К = ВВ , являющейся обобщением на разветвленные молекулы матрицы Зимма [77], использует аналог В В матрицы Рауза [76]. Поскольку отличные от нуля собственные значения матрицы Кирхгофа совпадают со спектром матрицы Рауза, то получающиеся при использовании двух различных подходов выражения идентичны. [c.177]

А.4 Модель Зимма — Брэгга для перехода спираль — клубок Основная формула [c.295]

Фактор рассеяния (Ре) для частицы с конфигурацией статистического клубка определяется по уравнению Зимма [c.202]

Как правило, экстраполяцию, показанную на рис. 13.8 и 13.9, проводят не раздельно, а преимущественно с использованием одной диаграммы (называемой диаграммой Зимма), представляющей собой зависимость K /Re от 100 с-f-sin (0/2) (рис. 13.10). [c.203]

Наличие примесей (пыли) обычно обнаруживается по заметным отклонениям в кривой Зимма ших 45°. [c.209]

Модель Зимма — Брэгга в применении к гетерополимерам [c.138]

Остатки с низкими относительными статистическими весами значительно укорачивают среднюю длину спирали. Чтобы оценить спиральный потенциал данного белка, было использовано одно значение параметра инициации а = 5 10 (разд. А.4). Кроме того, были введены три различные значения х для всех типов остатков. Так, 5 -= 0,385 соответствовало остаткам, прерывающим спираль (В), 5 1, 00 — индифферентным к спирали (/) и з=1,5 — образующим спираль (Н) (табл. 6.1). Значения а и х получают по наклонам и температурным переходам зависимостей, описывающих переходы спираль — клубок в синтетических полипептидах, используя уравнения (А. 18) и (А.20). Спиральная конформация предсказывается для всех положений остатков I, для которых / , больше средней величины В результате получаются непрерывные потенциальные функции, поскольку уравнение (6.2) учитывает кооперативность модели Зимма — Брэгга, согласно которой спирали должны иметь определенную длину (рис. А. 1). Этот метод предсказания дает спиральные сегменты длиной около 10 остатков, что намного меньше длины, ожидаемой для данного значения а гомополимеров при 5= 1, т. е. Ь 1/"5 10 = 40 (уравнение (А.17)). Такое укорочение спирали является следствием включения остатков с низкими значениями 5. [c.139]

В малоугловом лазерном рассеянии света измерения проводят в интервале углов 2—10°, поэтому, если Мш не превышает 10 , измерения следует осуществлять только при одном угле. Используемые в широкоугловом светорассеянии сложные экстраполяции (диаграммы Зимма) в этом случае оказываются ненужными. Поскольку объем рассеяния геометрически определен, значения Мш, получаемые при малоугловом рассеянии света, представляют собой абсолютные величины. К минимуму сводятся и проблемы осветления образцов для исследования, последнее обстоятельство связано с очень маленьким (0,1 мкл) объемом рассеивания. [c.211]

Зимма — Брэгга была модифицирована путем учета влияния соседних остатков (например, остатков г и г + 3 в а-спирали). Кроме того, авторы ввели индивидуальные значения о для каждого типа остатка и расширили алгоритм, сделав попытку предсказать уже не две (спираль и клубок), а до шести различных конформаций. [c.140]

Параметры Зимма—Брэгга, полученные из данных по глобулярным белкам и синтетическим полипептидам [c.140]

Для нахождения фактора рассеяния P существует два метода обработки экспериментальных данных метод асимметрии и метод Зимма. Первый сводится к определению коэффициента асимметрии z, представляющего собой отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°. Величина 2 зависит от концентрации раствора, и для получения значений, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/z-l на бесконечное разбавление (С->0), получая так называемое характеристическое значение z, по которому из таблиц находят значение Рв для соответствующей конформации макромолекул. По методу Зимма проводят двойную экстраполяцию на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка. [c.206]

Модель Зимма — Брэгга перехода спираль — клубок в полипептидной цепи длиной Л. Рядом с кривыми указаны значения а. а — средняя доля спиралей как функция относительного статистического веса з. 6 — отношение среднего числа спиральных сегментов к N как функция в. в — отношение средней длины спиральных сегментов к N как функция [c.299]

А.З Сравнение с экспериментальными данными Кривые перехода спираль — клубок и модель Зимма — Брэгга [c.301]

Экспериментальные кривые перехода спираль — клубок описываются с помош,ью модели Зимма — Брэгга. Для апробации модели Зимма — Брэгга теоретические кривые перехода спираль — клубок (уравнение (А. 15)), показанные на рис. А.1, а, следует сравнить [c.301]

С экспериментальными. Если содержание спирали (п) измерять, как функцию температуры Т, получаются сигмоидные кривые, аналогичные показанным на рис. А.1, а. Для сравнения температуру Т нужно перевести в относительный статистический вес 5. В области перехода Т приблизительно пропорциональна 5 (разд. А.4 и рис. А.2). Если известна разность энтальпий АЯ перехода, Т можно заменить на 5, пользуясь уравнением (А. 18). Затем полученную экспериментальную кривую перехода п) как функцию 5 можно сопоставить с теоретической кривой с соответствующим параметром нуклеации <т. В большинстве случаев получается вполне удовлетворительное совпадение, что и подтверждает модель Зимма — Брэгга. [c.302]

Штокмайер [159], исходя из теории деформации макромолекул Рауза — Зимма, сформулировал общие принципы диэлектрической релаксации растворов полимеров. [c.239]

Зимм [2142] очищал химически чистый продажный реактив с целью изучения критических точек. Он подвергал препарат фракционированной перегонке на колонке с 20 тарелками, отбрасывая первую порцию дистиллата (составляющую его пятую часть) и собирая остальное количество. Температура кипения была равна 76,84°. [c.394]

Метод двойной экстраполяции (метод Зимма) основан на определении / 0 для различных значений С и 0. На рис. 1.19 представлен график зависимости H /R = f[un Q/2) + КС. Значение постоянной К выбирают таким образом, чтобы произведение А Сщах равнялось нескольким единицам. [c.55]

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в бу-таноле, если после двойной экстраполяции по Зимму H /R =Q 0=0 = 0,1710 5 моль/г. [c.74]

Для механизмов, работающих в зиммих условиях на открытом воздухе, приме.няготсл масла, вязкость которых меньше изменяется с понижением температуры, имеющие более низкую температуру застывания. Получение масел с низкотемпературными свойствами обеспечивается подбором сырья, методами изготовления и применением п рисадо1К. [c.76]

У 9оо—рэлеевское отношение при угле измерения 0 = 90° . Рж—фактор рассеяния для 0=90°. Для определения М методом светорассеяния существуют два различных метода обработки экспериментальных результатов 1) метод асимметрии (разд. 13.1.5) и 2) метод Зимма (разд. 13.1.6). [c.201]

По методу Зимма проводят двойную эксгралоляцию на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка. [c.83]

Модель Зимма — Брэгга применима к природным белкам. Алгоритм предсказания спирали, основанный на модели Зимма — Брэгга, был предложен Льисом и сотр. [368, 369] при этом в уравнении (А.9) учитываются индивидуальные относительные статистические веса 5 для каждого положения г цепи в отличие от равенства всех величин 5 в уравнении (А.8) для гомополимера. Вероятность / г нахождения остатка в положении г в а-конформации задается выражением [c.138]

Модифицированная модель Зимма— Брэгга. Аналогичным образом модель Зимма — Брэгга была применена Птицыным и сотр. [370], которые использовали для всех типов остатков один параметр инициации а = 5 10" и шесть различных значений Х , базирующихся на экспериментальных данных по синтетическим полипептидам. Значения З/ остатков, для которых отсутствовали экспериментальные данные, были выбраны по методу Льюиса и сотр. [368]. В последующих работах [371—374] для определения Ееличин 5 (табл. 6.1) привлекались также стереохимические данные. Модель [c.139]

Склонности к спирали, полученные с помощью статистической механики синтетических полипептидов, соответствуют склонностям, основанным на частотах встречаемости в глобулярных белках. В своих последующих работах Чоу и Фасман [201] сопоставили склонности к спирали, определенные но наблюдаемым частотам встречаемости в глобулярных белках, с данными, полученными на основании температур 9 переходов спираль — клубок синтетических полипептидов, согласно модели Зимма — Брэгга. Как показано в разд. А.5, по температуре перехода 9 можно определить относительные статистические веса х, а следовательно и склонности к спиралеобразованию. Чоу н Фасман показали, что величины з семи типов остатков, для которых имеются данные по синтетическим полипептидам, в пределах 10% согласуются со склонностями к спирали, полученными по частотам встречаемости в глобулярных белках. Это соответствие было более подробно исследовано Судзуки и Робсоном [352]. [c.140]

Член, учитывающий взаимодействие ближайших соседей, вводится в упрощенную формулу. Зимм и Брэгг [789] применили модель Айзинга к переходу спираль — клубок гомополипептидных цепей. Для этой цели они разделили конформационное пространство на две области or или а , но не or или клубок . Кроме того, они использовали приближенное уравнение (А.4), не учитывающее взаимодействия остаток — остаток, а затем ввели член, учитывающий взаимодействие между ближайшими соседями. Для цепи, состоящей из N остатков данного типа, уравнение (А.4) принимает вид [c.295]

Оптические методы по.чволяют определить 9(7 ) и, тем самым, Дй/Уо. Для нахождения величин Д/г и а порознь можно воспользоваться зависимостью Тпп от степени полимеризации N (Зимм и Брэгг). [c.103]

Механические свойства твёрдых полимеров (1975) -- [ c.151 ]

Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.82 , c.109 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.352 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.406 , c.407 , c.419 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.52 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.0 ]

Полимеры (1990) -- [ c.323 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология