Теоретическая кривая перехода

Экспериментальные кривые перехода спираль — клубок описываются с помош,ью модели Зимма — Брэгга. Для апробации модели Зимма — Брэгга теоретические кривые перехода спираль — клубок (уравнение (А. 15)), показанные на рис. А.1, а, следует сравнить [c.301]

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ КРИВАЯ ПЕРЕХОДА Кривая перехода определяется по формулам (2.43) и (2.50) как [c.52]

Опыт показывает, что в ряде случаев наблюдаются не два, а три предела самовоспламенения или взрываемости. Например, на рис. УП1,5 показаны пределы самовоспламенения для реакции окисления сероводорода (теоретическая кривая и экспериментальные точки для о=4,6 мм и мольной доли Ог, равной 0,6). Ветвь АВ соответствует нижнему (первому) пределу самовоспламенения, ветвь ВС — верхнему (второму) пределу самовоспламенения и СО — третьему пределу самовоспламенения. После перехода через этот третий предел снова начинается интенсивное самовоспламенение. В большинстве случаев третий предел имеет чисто тепловую природу (см. стр. 45, Тепловой взрыв ), В. некоторых случаях и, в частности, в [c.216]

Для решения задачи необходимо полученную из опыта кинетическую кривую начертить в масштабе машины, используя для этого коэффициенты перехода Л/ д и Затем этот рисунок наложить на экран осциллографа, где получается теоретическая кривая для D. Меняя коэффициенты k и 2, можно подогнать кинетическую кривую для продукта D к экспериментальной кривой. Для удобства выделяют несколько точек на экспериментальной кривой с точным значением концентрации и времени начала реакции и находят величины ki и для каждой из точек. Это облегчает подбор нужных значений констант для всей кривой. [c.167]

Кз К видно из приведенных на рис. 9-9 графиков, до скорости потока 8 м/с интенсивность роста рыхлых отложений увеличивается, а затем при скоростях 8—12 м/с кривая Л/г/Ат резко падает и происходит переход от образования рыхлого к образованию плотного слоя отложений. Скорость роста рыхлых отложений при этом может в несколько раз превышать интенсивность роста плотных отложений. При сравнении приведенной на рис. 6-3 теоретической кривей образования связанных отложений с экспериментальными данными, видно, что в условиях сжигания эстонских сланцев первая критическая скорость равна 10— 12 м/с, а скорость газов w при превышении которой начинается резкое увеличение плотности отложения, составляет примерно 8 м/с. Вторая критическая скорость газов выше 20 м/с. [c.208]

С экспериментальными. Если содержание спирали (п) измерять, как функцию температуры Т, получаются сигмоидные кривые, аналогичные показанным на рис. А.1, а. Для сравнения температуру Т нужно перевести в относительный статистический вес 5. В области перехода Т приблизительно пропорциональна 5 (разд. А.4 и рис. А.2). Если известна разность энтальпий АЯ перехода, Т можно заменить на 5, пользуясь уравнением (А. 18). Затем полученную экспериментальную кривую перехода п) как функцию 5 можно сопоставить с теоретической кривой с соответствующим параметром нуклеации <т. В большинстве случаев получается вполне удовлетворительное совпадение, что и подтверждает модель Зимма — Брэгга. [c.302]

В случае перехода спираль — клубок, индуцируемого изменением температуры, параметр нуклеации можно оценить по наклону кривой в точке перегиба. Как показано выше, экспериментальную кривую индуцируемого изменением температуры перехода спираль — клубок можно сопоставить с теоретической кривой, если известна величина АЯ. Это сопоставление позволяет получить параметр нуклеации. Однако во многих случаях величина АЯ бывает неизвестна. Тем не менее оценить величину о можно. Согласно уравнению (А.15) при учете (А.10) наклон кривой перехода в точке перегиба (х = 1) должен быть равен [c.302]

Продолжение прямой части кривой пластичного течения до пересечения с осью абсцисс дает теоретическую точку течения или предел текучести - - максимальный предел текучести, при котором кривая переходит в прямую линию, - представляет собой то напряжение, при котором структура в жидкости разрушается полностью. Все три предела являются характеристикой реологических свойств структуры, существу- [c.426]

Поглощение АВ в гранатах с лютецием при низких температурах для разных частот характеризуется рядом особенностей, главной из которых является четко выраженный переход от квадратичной к линейной зависимости от частоты (см. рис. 70, 71). Отметим, что характер частотной зависимости для гранатов указанных составов качественно согласуется с характером соответствующей теоретической кривой. [c.193]

Рис. 2, Переход от реакции атомизации водорода половинного порядка к реакции первого порядка точками обозначены экспериментальные данные сплошные линии — теоретические кривые, рассчитанные по уравнению (396).

На рис. 31 сопоставлены экспериментальные значения отношения зсц/зСо. и теоретическая кривая, вычисленная по формулам (2.17) и (4.7). Теория хорошо описывает эксперимент при низких температурах. Расхождение при Т, близких к Тс в. основном, видимо, объясняется эффектами трехмерного фазового перехода и неточностью метода самосогласованного вычисления рв. [c.200]

Формулы (9.2), (9.3) и (9.6) — (9.8) полностью определяют свободную энергию макромолекулы для рассматриваемой модели. Возможно, что в реальных цепях зависит от числа предшествующих несвязанных атомов и что существует взаимодействие между водородными связями в соседних витках спирали [З ], однако эти эффекты играют второстепенную роль и существующий экспериментальный материал недостаточен для их обнаружения. Детальный теоретический анализ [2 ] показал, что учет этих эффектов мало сказывается на кривой перехода. Приняв за нуль свободную энергию несвязанной мономерной единицы, получаем, согласно формулам (9.1) —(9.8), что вклад заданного состояния цепи в статистическую сумму Z определяется произведением следующих множителей [c.301]

На рис. 32 приведены теоретические кривые титрования полиглутаминовой кислоты, рассчитанные Зиммом и Райсом [ ] по формулам (10.9), (10.10) и (10.16), причем как уже указывалось, учитывалось электростатическое взаимодействие ионизованных групп с четырьмя соседями с каждой стороны. Кривые сопоставлены с экспериментальными данными, полученными Вада ) в водных растворах КаС с различной ионной силой. Входящая в теорию константа равновесия 5 для незаряженных групп подбирались так, чтобы получить наилучшее согласие с опытом (5=1,114), а параметр кооперативности а взят из экспериментальных данных по переходам спираль —клубок поли-7-бензил-1-глу- [c.342]

Рассмотрим теперь кривые деформации полимерных цепей, способных к переходу спираль — клубок. Если деформация цепи происходит при температуре, большей температуры перехода для нерастянутой цепи, но меньшей температуры перехода для цепи с == то, как было показано Флори Щ (см. также [24.теоретическая кривая деформации X (/) имеет специфический вид, изображенный ступенчатой кривой на рис. 33. [c.349]

Теоретические кривые титрования, вычисленные по приведенным выше уравнениям, представлены на рис. 43. Из рисунка видно, что кривые титрования фактически распадаются на две части а = 0 при значениях pH, недостаточных для инициирования перехода спираль — клубок (х > 1), и а = [c.380]

В то время как на основании законов распределения энергии излучения абсолютно черного тела, выведенных из классических концепций, никак нельзя объяснить экспериментальные данные во всей области спектра, квантовая гипотеза Планка успешно разрешила эту задачу. На рис. 1-3 сравниваются кривые распределения по Вину (1), Планку (2) и Рэлею—Джинсу (5) с экспериментальными данными (точки). Из рисунка видно, что только теоретическая кривая Планка в точности совпадает с экспериментальными данными. Гипотеза Планка не включала в себя никакого развития классических идей, а скорее являлась полным отходом от господствовавших в то время представлений. В противоположность классическому взгляду, состоящему в том, что осциллятор может поглощать и излучать энергию непрерывно в интервале длин волн от нуля до бесконечности, Планк предположил, что энергия должна излучаться и поглощаться только дискретными порциями (квантами). Это значит, что любая система, способная к лучеиспусканию, должна обладать рядом энергетических состояний, и излучение может происходить тогда, когда система переходит из одного энергетического состояния в другое. Промежуточных между ними энергетических состояний не существует, т. е. может существовать осциллятор с энергией 2hv, но не существует осциллятор с энергией 1,7/iv. [c.20]

С теоретической кривой, полученной в соответствии с уравнением ВЛФ (см. разд. 1.5.7). В качестве температуры приведения выбрана температура 20°С. Из рисунка следует, что теоретическая кривая хорошо совпадает с экспериментальной в области средних и низких значений фактора приведения. Причина этого заключается, вероятно, в значении производной — d g t U)]dT, которая представляет собой наклон кривой в области перехода. Наклоны примерно одинаковы, так как переход в ВПС перекрывает как более широкую временную шкалу, так и более широкий температурный интервал. Увеличенная ширина перехода в ВПС видна из того, что для верхнего участка кривой на рис. 8.15 уравнение ВЛФ не выполняется. Обращает на себя внимание также отсутствие удовлетворительного согласия между экспериментальными данными для смесей и блок-сополимеров (особенно для ПЭО/ПС, см. гл. 6) и уравнением ВЛФ. [c.216]

Для некоторых полимеров, содержащих метильные группы, экспериментально найденная зависимость частот корреляции от температуры не согласуется с теоретически рассчитанной. На рис. 106 пунктирными кривыми показана зависимость Гц от 1/Г для а-метилстирола (2), полиметилметакрилата 2) и поли-а-метилстирола (5). Сплошные кривые построены на основании квантово-механического расчета по данным о частоте туннельных переходов через потенциальный барьер для СНд-грунны. Из сопоставления кривых видно, что ни при какой величине Е теоретическая кривая не совпадает с экспериментальными. Авторы считают, что, помимо наличия спектра частот корреляции, причиной расхождения может быть также несинусоидальная форма потенциального барьера. [c.236]

На рис. 20.13 приведены экспериментальные данные и теоретические кривые перехода для поли -6ензил-Ь-глутаминовой кислоты со средней длиной цепи 1500, 46 и 26 остат- [c.203]

Другой недостаток теории Г—Л заключается в том, что теоретическая кривая, достаточно хорошо согласуясь с опытными данными при, давлении перехода P h), плохо описывает экспериментальные величины во всей области давлений. Это демонстрирует график зашоимости 1/fei от 1/Р (ряс. 5). [c.106]

Для проверки теории Слейтера обычно сравнивают теоретические и экспериментальные результаты в форме кривых перехода, т. е. зависимость lg(/si/A ) =/(lg P). Это оказалось возможным, так как из формул (29) и (37) виднЬ, что отношение констант скорости [c.112]

На рис. 24, а, б, в сопоставлены теоретические кривые долговеч-. ности труб при различных условиях их нагружения. Независимо ют вида напряженного состояния (одноосное или двухосное) характер изменения кривых долговечностей труб имеет один и тот же вид. С увеличением параметра Рн относительная долговечность снижается. При переходе металла труб из упругого состояния в пластическое отмечается более резкое снижение параметра То. что наглядно видно по сопоставлению пунктирных (они построены в предположении упругого деформирования вплоть до достижения предельного состояния устойчивости) и сплошных линий (соответствующих упругопластическому деформированию). В большей области значений параметра трубы при одноосном растяжении имеют большую относительную долговечность по сравнению с трубами при двухосном растяжении. При упруго-лластическом деформировании, т. е. когда н>аср. т/оср.пр (где Огф. т — среднее напряжение, соответствующее началу текучести металла), кривые долговечности труб с разными /га, имеют тенденцию пересекаться (например, кривые 1 и 2 при н 0,92 на рис. 24, а). Это можно связать с тем, что на параметр То влияет [c.64]

Строгая квантовомеханическая теория оптической активности гомополимера рассматривает резонансное расщепление электронных энергетических уровней мономеров в зону — экси-тонное расщепление (см. с. 143). Расчет вращательных сил зависит от того, является ли рассматриваемый переход О / сильным оптическим переходом с большим Poj, но малым т,о или слабым переходом с малым Ро но большим mJO. Для сильных переходов можно выделить экситонный вклад, обусловленный взаимодействием возбужденных уровней в разных мономерах. Сумма экситонных вращательных сил по всем мономерам равна нулю — эти вклады консервативны . Неэкситонные вклады, определяемые взаимодействием уровня / с другими уровнями, на которые разрешены переходы, условию консервативности не удовлетворяют. На рис. 5.17 показаны типичные кривые АДОВ и КД экситонного и неэкситонного взаимодействий для консервативного и неконсервативного вкладов. Для а-спирали неэкситонные вклады значительно меньше экситонных теоретическая кривая КД для а-спирали длиной в 20 звеньев имеет три экстремума в области [c.156]

На рис. 5 приведено сравнение температурной зависимости теоретических и экспериментальных констант Генри для адсорбции Ne и Аг на цеолите NaA. Для теплоемкости сходные результаты получил Хилл [37] на основании модели, близкой к нашей. Он объясняет наличие максимума иа кривой переходом локализованной адсорбции в подвижную. Можно показать, что в случае нашей модели, так же как у Хилла, при Т О АС->0. [c.32]

Рассмотрение теоретических кривых (рис. 13) позволяет отметить одну интересную черту реакций дробного порядка. Чем ниже порОДок реакции, тем раньше и резче происходит переход реакции в диффузионную область. В то время как при т = 1 переходная область растягивается до очень больших значений [л, при т 1 получаются асимметрические кривые, быстро спадающие к = 0. Это значит что уже при сравнительно небольших значениях г концентрация у поверхности практически обращается в нуль и реакция начинает идти по чисто диффузионному закону. [c.67]

Рис. 59. Переходы от медленной реакции к реакции, лимитируемой диффузией графики зависимости log к от разности значений pisT реагирующих веществ. Теоретическая кривая относится к реакциям, имеющим только

В качестве примера течения твердообразных структур рассмотрим две системы. На рис. 2 изображена зависимость логарифма вязкости от напряжения сдвига и логарифма скорости деформации 10%-ной суспензии Na-бенто-нита но данным [6]. Для этой системы вязкость за счет тиксотропного разрушения структуры меняется на несколько порядков величины. Как видно, теоретическая кривая 3 (при = 2 10 > сек, а = 5,8, Ь = 1,4 -10- секГ Tjo = 2,5 -10 пз, Цт = 100 пз) хорошо согласуется с экспериментальными данными. На рис. 3 приведены кривые течения 10%-ной суспензии естественного бентонита по данным [6]. При малых напряжениях сдвига наблюдается течение с высокой постоянной неньютоновской вязкостью т]о = 9,5-10 пз. При напряжении сдвига 25 дин1см происходит резкое разрушение пространственной структуры и наблюдается переход от течения с практически неизменной начальной структурой к течению с частично разрушенной структурой. При дальнейшем увеличении напряжения, когда структура полностью разрушается и происходит течение с постоянной минимальной вязкостью, r tn= ОД Теоретическая кривая 3 построена при [c.179]

Абсолютные интенсивности можно определять при исследовании отражения [41, 87]. Для получения экспериментальных данных по отражению бензола Персоном [81 [ был применен метод Прайса — Робинсона [87] величины дипольных моментов переходов, полученные таким путем, находятся в приемлемом согласии с величинами, полученными из измерения поглощения [53]. В отражении был исследован также хлорат натрия [52], у которого влияние отражения на спектры поглощения очевидно. Приведение данных по отражению в соответствие с теоретическими кривыми, основанными на дисперсионной формуле, дало дипольные моменты переходов, но сравнения их сданными но поглощению сделано не было. Хаас и Хорниг [41 ] исследовали методом отражения ряд ионных соединений. Кагарайс [59] и Шац [881 для получения абсолютных интенсивностей переходов измеряли непосредственно дисперсию жидкостей. По-видимому, нет никаких причин, по которым их метод нельзя было бы применить к кристаллам. [c.596]

На рис. 2-14 приведены теоретические кривые для десорбции воды при различных температурах в пределах от 25 до 150 °С. При температуре выше 150 °С часть физически сорбированной воды переходит в хе-мосорбированное состояние. Эта хемосор-бированная вода начинает десорбироваться со значительной скоростью только при температурах, близких к 500 "С. При исполь- [c.28]

Электроны, находящиеся на -орбиталях, концентрируют свой отрицательный заряд в области между лигандами, а электроны, находящиеся на е -орбиталях, —- непосредственно на связи металл—лиганд. Поэтому добавление электрона на оё Орбиталь при переходе от одного иона в семействе к другому слева направо вызывает меньшее экранирование ядра при возрастании ядерного заряда, чем это имеет место для сферически симметричного -электронного облака или при добавлении е -электрона. Вследствие этого отрицательно заряженные лиганды притягиваются к иону металла сильнее и эффективный радиус иона уменьшается. Это объясняет большое уменьшение радиуса при добавлении первых трех -электронов. Четвертый добавленный электрон в слабом поле занимает е -орбиталь, что вызывает относительное увеличение радиуса иона, так как он экранирует возросший заряд ядра более эффективно, чем в случае сферического распределения -электронов. [Радиусы ионов для (Сг )- и сР (Си"" )-систем, изображенные незачерненными кружками на рис. 11-2а, нельзя прямо сравнивать с радиусами других ионов, так как ранее было указано, что эти ионы не могут находиться в октаэдрическом окружении, а только в сильно тетрагонально искаженном, обусловленном действием эффекта Яна—Теллера.] Добавление второго е -электрона приводит к образованию сферически симметричного -подуровня (Мп ") точка для соответствующего радиуса ложится на теоретическую кривую. Аналогичная зависимость найдена и для второй части семейства при добавлении следующих пяти электронов. Подобную картину можно ожидать для ионов элементов 4 - и 5 - семейств, для трехзарядных ионов в октаэдрическом окружении, а также для всех ионов в тетраэдрическом окружении. При переходе для одного и того же иона от высокоспиновых к низкоспиновым комплексам радиус иона должен уменьшаться, поскольку электрон с ( -орбитали должен перейти на гя Орбиталь, на которой он в меньшей степени будет отталкиваться лигандами. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология