Критические температуры растворения и селективность

Добавление бензола или толуола к таким растворителям, как сернистый ангидрид, фурфурол, фенол и др.,. резко повышает растворяющую способность их, соответственно понижается и критическая температура растворения при значительном снижении селективности растворителя. [c.184]

Преимуществом фенола перед фурфуролом является его большая растворяющая опособность в отношении полициклических ароматических углеводородов, смол и серосодержащих соединений, что особенно важно при очистке высококипящих фракций и остатков. Крат, ость фенола к сырью обычно.меньше, чем фурфурола. Однако фенол несколько уступает фурфуролу по избирательности, в результате при равном расходе растворителя на очистку одного и того же сырья выход рафината фурфурольной очистки обычно выше, чем фенольной. Для очистки масляных фракций и деасфальтизатов из сернистых нефтей используют преимущественно фенол фурфурол более эффективен в тех случаях, когда из-за низких критических температур растворения с сырьем нельзя использовать сухой фенол, т. е. для низкокипящих фракций и фракций, обогащенных ароматическими углеводородами. Парный растворитель, т. е. смесь фенола и крезола с пропаном (селекто), используют в так называемом дуосол-процессе, где одновременно осуществляются процессы деасфальтизации и селективной очистки. Ввиду своеобразия этого сложного растворителя более подробно он рассмотрен в соответствующем разделе. [c.94]

Решающее значение при применении селективных растворителей имеет температура. Любая система — растворитель — растворяемое вещество характеризуется температурой, при которой и выше которой наступает полное растворение, т. е. так называемой критической температурой растворения ( ТР). Очевидно, если в смеси находятся вещества, растворяющиеся в данном растворителе [c.51]

Селективность двух несмешивающихся фаз можно оценить по двум критериям параметру растворимости Гильдебранда [43] и критической температуре растворения [44]. Эти свойства наряду с коэффициентами активности и полярностью молекул характеризуют межмолекулярное взаимодействие. Первый критерий определяется как корень квадратный из энергии испарения 1 см чистого вещества. Критическая температура растворения Гкр является максимальной температурой бинарной жидкой системы, при которой две несмешивающиеся жидкости могут находиться в равновесии. Критическая температура растворения и параметр растворимости связаны выражением [c.214]

При выборе растворителя для процесса экстракции сравнивают несколько показателей и в первую очередь селективность и критическую температуру растворения. [c.326]

На ряде зарубежных установок применяется смесь Ы-метил-пирролидона с этиленгликолем, а в Германии — смесь Ы-метил-е-капролактама с этиленгликолем. Лактамы проявляют очень высокую растворяющую способность по отношению к аренам, а добавление этиленгликоля приводит к повышению селективности и критической температуры растворения сырья. [c.103]

Рассмотрим теперь систему типа I при температуре 1. Из наших рассуждений о сравнительной величине коэффициентов активностей вытекает, что компонент С обладает большей избирательностью по отношению к фазе, богатой компонентом В. Отсюда следует, что из двух взаимно несмешивающихся растворителей более селективный тот, который обладает более низкой критической температурой растворения с распределяемым веществом С (в данном случае растворитель В). Рассмотрим теперь систему типа П, находящуюся при температуре 2- В этой д системе компонент А может [c.126]

Рис. 67. Критическая температура растворения и селективность.

Следовательно, растворы перфторгептан — бензол должны проявлять большие положительные отклонения от закона Рауля, чем растворы перфторгептан — к-гептан. Поэтому гептан должен селективно экстрагироваться перфторгептаном. Тот же вывод может быть сделан при сопоставлении критических температур растворения перфторгептан-н-гептан [c.134]

Решение. В данном случае подлежит разделению система типа II. По значениям критических температур растворения можно заключить, что циклогексан будет распределяться между углеводородной и анилиновой фазами в значительной мере в пользу первой (эта фаза близка к идеальной) тем не менее анилин будет селективно экстрагировать циклогексан в сравнении с н-гептаном. Для получения более определенных, количественных выводов проведем некоторые расчеты. [c.134]

Различные органические растворители, применяемые или пригодные для очистки смазочных масел, разделяют на экстрагирующие и осадительные в зависимости от того, растворяют они или, наоборот, не растворяют нежелательные соединения. Например, такие растворители, как анилин и фурфурол, селективно экстрагируют ароматические и нафтеновые углеводороды. Селективность этих экстрагентов, рассчитанная на основе критических температур растворения, для ароматических углеводородов в шесть раз выше, чем для нафтенов (по отношению к предельным соединениям). Экстракция этими растворителями приводит к накоплению нафтеновых и парафиновых углеводородов в рафинате, а ароматических — в экстракте. [c.634]

Известно, что жидкостную экстракцию используют для разделения некоторых изотопов, хотя, по-видимому, практического применения такие процессы не получили. Так, критические температуры растворения ВгО и Н2О с фенолом и 3-пиколином достаточно отличаются друг от друга, и их смеси можно анализировать на содержание ЬзО по критическим температурам растворения. Это указывает на возможность разделения ОгО и Н2О экстракцией, однако селективность оказывается слишком малой. [c.652]

Выще отмечалось, что селективный растворитель должен обладать относительно высокой критической температурой растворения, которая позволила бы вести процесс очистки при повышенных температурах, с тем чтобы обеспечить достаточный контакт (особенно пр-и экстрагировании высоковязкого масла). Фурфурол в этом отношении имеет преимущество по сравнению с другими распространенными растворителями, что видно из приведенных ниже данных [2] [c.25]

Как известно, очистка селективными растворителями должна проводиться только в температурных пределах, при которых существуют две фазы, поэтому температура в верхней части экстракционной колонны в приведенных экспериментах устанавливалась на 16—20 °С ниже критической температуры растворения. [c.27]

Растворяющую способность и селективность фенола регулируют добавлением небольшого количества (от 1,5 до 5,0% вес.) воды. С увеличением содержания воды уменьшается растворяющая способность фенола и повышается критическая температура растворения (очистку обычно ведут при температуре на 8—10° ниже критической [c.134]

Отмеченная закономерность характерна и для частного случая-обводнения селективных растворителей. Критическая температура растворения углеводородов с растворителями при добавлении к ним воды повышается в тем большей степени, чем ближе система вода-растворитель к идеальной [214]. [c.96]

В случае системы жидкость — жидкость возможны два случая растворимости полностью смешивающиеся жидкости и жидкости, смешивающиеся ограниченно. Однако, согласно современной трактовке растворимости [55], каждая пара жидкостей в достаточно широком интервале изменения температуры имеет зоны полной и ограниченной растворимостей. Зона частичной растворимости ограничена верхней и нижней критическими температурами растворения (Гкр. в и Гкр. н). При 7 >Гкр. в или 7 <7 кр, н жидкости неограниченно растворимы. Отсюда повышение температуры может вызвать уменьшение взаимной растворимости жидкостей и, следовательно, увеличение селективности извлечения какого-либо иного компонента раствора. Так как вещество существует в виде жидкости в ограниченном интервале температур, верхняя и нижняя [c.34]

Решаюш.ее значение при применении селективных растворителей имеет температура. Любая система растворитель — растворяемое вещество характеризуется температурой, при которой и выше которой наступает полное растворение, она называется критической температурой растворения (КТР). Очевидно, если в смеси находятся вещества, растворяющиеся в данном растворителе при разных температурах, то появляется возможность их количественного разделения. В этом и состоит принцип применения селективных растворителей для очистки масел. [c.52]

Очистка избирательными растворителями возможна в таких температурных условиях, когда существует две фазы. С повышением температуры растворяющая способность растворителя увеличивается, а избирательность медленно понижается, и при критической температуре растворения получается однородный раствор. Поэтому к растворителям селективной очистки предъявляется специфическое требование критическая температура растворения сырья в растворителе должна быть достаточно высокой, чтобы можно было вести экстракцию в интервале температур 80—150°С. [c.363]

По критическим температурам растворения бензола и гексапа в сульфоланах (табл. 3) и результатам экстракции бензола из смеси с к-гексаном (табл. 4) при температуре 25° С и отношении растворитель сырье, равном 1 1, сульфоланы выгодно отличаются от многих других селективных растворителей. Для сопоставления в табл. 4 приведены результаты экстракции бензола пропиленкарбонатом из смеси гептан—бензол. [c.194]

При обработке масляного сырья селективным растворителем в зависимости от температуры смешения образуются одна или две фазы. Минимальную температуру, при которой сырье и растворитель образуют одну фазу, называют критической температурой растворения. При [c.73]

Большое значение с точки зрения качественных и технико-экономических показателей цроцеаса оелектив ной очистки имеет фракционный состав сырья. С повышением пределов выкипания фракций одной и той же нефти растет число колец в молекулах циклических углеводородов при одновременном увеличении числа атомов углерода в боковых цепях, что приводит к повышению их критической температуры растворения (КТР) в данном растворителе. Растворение же смолистых веществ и серооргаяических соединений, содержание которых увеличивается с повышением температуры выкипания фракции, происходит при более низкой температуре экстракции. В связи с тем, что КТР компонентов масляного сырья зависит от структурных особенностей их молекул и изменяется с изменением пределов выкипания фракции, одним из важнейших факторов процесса селективной очистки является фракционный состав сырья. При очистке масляных фракций, выкипающих в широком интервале температур, вместе с низкоиндексными компонентами удаляются и приближающиеся к [c.91]

Исследование различных растворителей, используемых в промышленности, показало, что процесс очистки остаточного сырья можно совершенствовать, заменив фенол-крезольную смесь фурфуролом. Этот растворитель имеет преимущества меньшую растворяющую способность и большую селективность (вследствие чего обеспечиваются высокий выход рафинатов), меньшую токсичность. Более высокая критическая температура растворения сырья и растворителя позволяет проводить очистку высоковязких продуктов при более высоких температурах, чем в случае применения фенол-крезйяьной смеси. Но фурфурол имеет и недостатки, главным образом малую термическую стабильность, которая однако не препятствует его широкому применению. [c.112]

Поскольку непременным условием селективной очистки является наличие двухфазной системы — легкой фазы (рафипат-яого раствора) и тяжелой фазы (эютрактиого раствора), то верхний температурный предел очистки определяется критической температурой растворения (КТР), выше которой при любом соотношении растворителя и растворяемого продукта образуется однофазная система. Критическую температуру растворения определяют примерно так же, как и анилиновую точку нефтепродуктов, но ири соотношениях растворителя и сырья, соответству-юш их условиям очпстки данным растворителем . При выборе температуры очистки основываются на критической темперагуре растворения и очистку проводят при температуре иа 10—1. 3 "С ниже критической при выбранной кратности растворшстя к сырью. [c.183]

Для увеличения выходов масла при селективной очистке работу экстракционных аппаратов ведут при определенном перепаде температур между выходящим рафинатом и входящим сырьем, учитывая, что критическая температура растворения рафината выше КТР сырья. В частности, для фурфуроль-ных экстракционных колонн этот перепад температуры или, как его называют, температурный градиент экстракции составляет 35—40° С. [c.306]

Эксплуатация фенольных экстракционных колонн показала, что иногда имеют место затруднения из-за повышенного уноса фенола рафинатным раствором, выходящим с верха колонны. Это явление наблюдается главным образом в случае недостаточно полной деасфальтизации при обработке пропаном остаточ,-ного сырья, предшествующей селективной очистке [21]. Для улучшения условий разделения фаз в верхней части колонн применяют фенол, содержащий несколько процентов воды. Так как при этом критическая температура растворения повышается, то температурный режим в коданне можно> повысить. Это в свою очередь облегчает разделение фаз и предотвращает унос фенола. Следует, однако, отметить, что это мероприятие влечет за собой повышение соотношения растворителя и сырья, необходимого для достижения того же эффекта очистки. [c.115]

Значительная растворяющая способность и сравнительно малая селективность нитробензола наряду с высотай температурой плавления ограничивают область его применения. Так, для очистки сырья, богатого ароматическими соединениями, а также для маловязких фракций нитробензол не может быть применен ввиду низких критических температур растворения. Температура обработки сырья с индексом вязкости 10—15 должна была бы быть около 0°, что невозможно ввиду высокой температуры плавления нитробензола. Низкие критические температуры растворения делают особенно затруднительной очистку параф иннстото сырья. [c.271]

Вследствие того что углеводороды применяют в анализах и особенно благодаря их значению как селективных растворителей при экстракции углеводородных смесей, было осуществлено обширное экспериментальное изучение их КТР [175, 176]. Различие между КТР двух смесей какого-либо растворителя с двумя углеводородами является хорошей мерой избирательности данного растворителя по отношению к этим двум углеводородам. На основании исследований были составлены обзоры и осуществлены дальнейшие наблюдения [193, 194]. Любая КТР является хорошим критерием смешиваемости пары жидкостей. В самом деле, Бруссе и Боно утверждают, что ими рассчитана вся бинодальная кривая по данным о КТР [79]. В книге Критические температуры растворения приведено свыше 6000 КТР [193]. [c.18]

Для высокомолекулярных циклических углеводородов замечено, что критическая температура растворения в анилине и многих других растворителях резко падает при увеличении числа циклов, а с удлинением боковых цепей, наоборот, повышается. Различие критических температур растворения углеводородов разной структуры широко используется для очистки масел методом экстракции селективными растворителями. Подбирая соответствующий растворитель и условия обработки, удается извлекать из масел нежелательные компоненты, снингающие их качества. При этом вещества с низкой КТР переходят при данной температуре в раствор, образуя экстракт, а составные части масла с более ВЫСОКО КТР не смешиваются с растворителем, образуя р а ф и-п а т. Детальнее этот вопрос будет разобран в гл. X. [c.86]

Критическая температура растворения помогает при оценке селективности. Проанализируем значения Т для систем, включающих анетонитрил. В табл. 4.3 приведены значения ряда соединений. [c.96]

В качестве селективного растворителя в этом процессе применяется диэтиленгликоль, имеющий критическую температуру растворения в бензоле 89°. Принципиальная технологическая схема процесса показана на рйс. 41. Исходный продукт — очищаемый бензол — непрерывно подается в экстрактор 1, где экстрагируется диэтиленгликолем при температуре до 175° под давлением около 8 ати, достаточным для того, чтобы не происходило вскипания. Растворитель содержит около 8% воды, которая вводится в экстрактор в верхней его части и служит для очистки неароматических углеводородов от следов растворителя. Экстрактор имеет около пяти равновесных ступеней разделения. Экстрактный слой, состоящий из диэти-л енгликоля, воды и бензола, поступает в отпарную колонну -3 при той же температуре, что и в экртракто-ре, но при более низком давлении. Вода и бензол отгоняются и в сконденсированном виде поступают в сепаратор 2, откуда вода возвращается в верхнюю часть экстрактора, а бензол выводится на склад. Почти полностью обезвоженный растворитель возвращается п экстрактор. Часть бензола возвращается в виде орошения на экстракцию. [c.202]

Экстракционные методы. На применение селективных растворителей для разделения смолистых веществ и для выделения ароматических углеводородов уже указывалось выше. При исследовании высокомолекулярных погонов нефти большую пользу приносит метод дробной экстракции. Сущность его заключается в том, что в одном и том же растворителе, например в ацетоне или жидком пропане, при разной температуре растворяются вещества с различной критической температурой растворения. Следовательно, если осуществлять дробную экстракцию, т. е. отбирать экстракты последовательно при разных температурах, начиная с низких и кончая оптимальной для данного растворителя, то после отгонки растворителя можно получить ряд фракций. В каждой из отобранных фракций сконцентрируются вещества с близкими критическими температурами растворения. Очевидно, что таким путем будут сгруппированы вещества более или менеё одинакового строения и их будет легче исследовать другими методами. Известно, что Россини с сотрудниками, комбинируя разгонку под вакуумом и дробную экстракцию ацетоном, разделил один образец масла на 600 узких фракций. Каждая такая фракция практически состояла из молекул очень близкого молекулярного веса и строения. [c.122]

Известно, что разность критических температур растворения (КТР) двух углеводородов в соответствующем растворителе может служить количественным критерием избирательности растворителя по отношению к этим углеводородам [10]. Поэтому для характеристики селективной растворяющей способности были определены по методу В. Ф. Алексеева [И] КТР синтезированных нами сульфонов в гептане, циклогексане и бензоле. Ыа [c.286]

Смесь сульфонов, полученная путем окисления концентрата сераорганических соединений, выделенного из бензинового дистиллята, характери-.зуется относительно высокой разностью критических температур растворения в гептане, циклогексане и бензоле. Эти данные указывают на возможность применения этих сульфонов в качестве селективных растворителей для экстракции ароматических углеводородов. [c.288]