Лимонен дегидрирование

Этилен (табл. 7). Как уже было указано, этилен может быть получен из этилового спирта действием концентрированной серной кислоты (см. выше). В промышленности используют этилен газов крекинга (табл. 8), а также этилен, получаемый дегидрированием этана, входящ,его в состав попутного нефтяного газа. Этилен — бесцветный газ, почти без запаха в воде при 0° С растворяется до 1/4 объема этилена. Он находит применение как исходное веш,е-ство для синтеза этилового спирта (стр. 117), различных галогенпроизводных, окиси этилена (стр. 130), иприта, для получения полиэтилена (стр. 74, 468) и других синтетических высокополимеров. Имеет значение применение этилена для ускорения созревания помидоров, лимонов и других овощей и фруктов. Для этой цели при 18—20°С достаточно добавить к воздуху 0,005—0,1 объемного процента этилена. [c.77]

Образовавшийся в результате окислительного декарбоксилирования пирувата в митохондриях ацетил-КоА вступает в цикл Кребса. Данный цикл происходит в матриксе митохондрий и состоит из восьми последовательных реакций (рис. 10.9). Начинается цикл с присоединения ацетил-КоА к оксалоацетату и образования лимонной кислоты (цитрата). Затем лимонная кислота (шестиуглеродное соединение) путем ряда дегидрирований (отнятие водорода) и двух декарбоксилирований (отщепление СО,) теряет два углеродных атома и снова в цикле Кребса превращается в оксалоацетат (четырехуглеродное соединение), т.е. в результате полного оборота цикла одна молекула ацетил-КоА сгорает до СО, и Н,0, а молекула оксалоацетата регенерируется. Рассмотрим все восемь последовательных реак-ций (этапов) цикла Кребса. [c.345]

Число молекул оксалоацетата в митохондрии. В последней реакции цикла лимонной кислоты происходит дегидрирование малата, в результате чего регенерирует оксалоацетат, необходимый для [c.505]

Образовавшаяся лимонная кислота подвергается затем ряду сложных превращений. В ходе этих реакций происходит неоднократное присоединение и отщепление молекул воды, дегидрирование и декарбоксилирование образующихся веществ. [c.263]

Итак, цикл лимонной кислоты — это каталитический механизм, при помощи которого осуществляется полное сгорание не только ацетил-КоА и всех соединений, способных его образовать, но также любого компонента цикла или любого соединения, способного превратиться в один из компонентов цикла. Как же работает этот механизм Ясно, что реакции 2—7 или 2—8 (см. фиг. 100) сами но себе могут осуществлять дегидрирование (а при сопряжении с системой переноса электронов — также аэробное окисление) любой ди- и трикарбоновой кислоты цикла лишь до малата или оксалоацетата, но не дальше. Проблема, следовательно, сводится к тому, как получить ацетил-КоА из малата или оксалоацетата. Зная решение этой проблемы, мы можем рассматривать последующие стадии просто как превращения оксалоацетата, продолжающиеся до тех пор, пока не останутся лишь каталитические количества этого соединения [c.358]

Цикл лимонной кислоты. Аэробное превращение молочной кислоты в двуокись углерода и воду протекает через стадию образования пировиноградной и затем уксусной кислот. Уксусная кислота является одним из наиболее важных продуктов обмена. Она лежит на перекресте многих биохимических путей. Участие уксусной кислоты в образовании АТФ связано в основном с включением в цикл лимонной кислоты. Этот цикл (фиг. 104) представляет собой последовательную цепь реакций, начинающуюся с конденсации двууглеродного остатка уксусной кислоты с четырехуглеродным носителем . Образовавшаяся шестиуглеродная кислота носит название лимонной кислоты. Путем ряда дегидрирований (потеря водорода) и декарбоксилирований (потеря двуокиси кислорода) она, в конце концов, теряет 2 углеродных атома и опять образуется четырехуглеродная молекула носителя. Таким образом, становится возможным следующий оборот цикла. В результате каждого оборота цикла образуется 18 молекул АТФ на каждую исходную молекулу молочной кислоты. Механизм образования АТФ в лимоннокислом цикле не показан на фиг. 104, да он еще и неизвестен. Общее обсуждение этого вопроса см. в приложении 2. [c.380]

В описанных условиях алифатические спирты реагируют количественно, третичные, например лимонная кислота, этерифицируются только на 35%. Фенолы реагируют не полностью (на 65%), даже при увеличенном количестве катализатора. Ненасыщенные терпеновые спирты (гераниол и терпинеол) реагируют различно, соответственно их строению, и в некоторых случаях получаются хорошие результаты. Получаемые иногда для третичных спиртов правильные значения объясняют не реакцией этерификации, а процессом дегидрирования. [c.346]

Окисление сукцината до фумарата, катализируемое сукцинат-дегидрогеназой,— единственная реакция дегидрирования в цикле лимонной кислоты, в которой не участвует ЫАО+ [c.409]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

Выяснение цикла лимонной кислоты опирается на основополагающие работы Кребса (1937 г.). Первой ступенью цикла является ферментативное каталитическое образование лимонной кислоты из ацетилкофермента А и оксалилуксусной кислоты (рис. 3.8.5). Далее лимонная кислота в присутствии аконитазы изомеризуется в изолимонную кислоту. При этом с элиминированием воды сначала получается (2)-аконитовая кислота, а затем при гидратации получается изолимонная кислота. В присутствии изоцитратдегидрогеназы из изолимонной кислоты образуется оксалилянтарная кислота. Высвобождающийся при этом дегидрировании водород переносится на МАО+ или ЫАОР+. При декарбоксилировании оксалилянтарной кислоты образуется а-кетоглутаровая кислота, которая при окислительном декарбоксилировании под совместным [c.707]

Кроме ТОГО, в цикле лимонной кислоты протекает четыре дегидрирования. Освобождающийся водород в цепи дыхания превращается в воду, а выделяющаяся энергия накапливается в форме АТР. В игоге прп деструкции 1 моль уксусной кислоты по этому пути образуется 12 моль АТР это суммируется по следующим стадиям [c.708]

Собственно ЦТК (рис. 92) начинается с конденсации ацетил-КоА с молекулой щавелевоуксусной кислоты, катализируемой цитратсинтазой. Продуктами реакции являются лимонная кислота и свободный кофермент А. Лимонная кислота с помощью фермента аконитазы последовательно превращается в цис-ако-нитовую и изолимонную кислоты. Последняя превращается в а-кетоглутаровую кислоту в реакции, катализируемой изоцит-ратдегидрогеназой. На первом этапе реакции имеет место дегидрирование изолимонной кислоты, в результате которого образуется щавелевоянтарная кислота и НАД Н2. На втором этапе щаве-левоянтарная кислота, все еще, вероятно, связанная с ферментом, подвергается декарбоксилированию. Продукты реакции — а-кетоглутаровая кислота, освобождающаяся от фермента, и СОз. [c.357]

Скелет лимонена был определен превращением его в л-цимол. Ввиду того что в те времена еще не располагали методом каталитического дегидрирования, это превращение было осуществлено бромированием и отщеплением галоида металлами [c.826]

На последней стадии цикла лимонной кислоты NAD-зависимая L-малатдеги-дрогеназа, содержащаяся в матриксе митохондрий, катализирует дегидрирование L-малата с образованием оксалоацетата (рис. 16-13) [c.489]

Итак, мы закончили описание одного оборота цикла лимонной кислоты. Одна ацетильная группа, содержащая два атома углерода, вступает в цикл, соединяясь с оксалоацетатом. Два атома углерода освобождаются по завершении цикла в виде двуокиси углерода. В конце цикла регенерирует одна молекула оксалоацетата. От четырех промежуточных продуктов цикла в ферментативных реакциях дегидрирования отделяются четыре пары атомов водорода. Из них три пары используются для восстановления трех молекул NAD" в NADH, а одна-для восстановления FAD сукцинатдегидрогеназы в FADH2. Четыре пары электронов от этих водородных атомов передаются в цепь переноса электронов и в конечном счете восстанавливают две молекулы Oj с образованием четырех молекул HjO. Отметим, что два углеродных атома, появляющиеся в виде С02,-это не те атомы, которые вступили в цикл в виде ацетильной группы. Для того чтобы углеродные атомы, вступившие в цикл в составе ацетильной группы, выделились, наконец, в виде СО2, требуются дополнительные обороты цикла, как это видно из рис. 16-12 и 16-13. [c.490]

Клеточное дыхание включает три стадии 1) окислительное образование аце-тил-СоА из пирувата, жирных кислот и аминокислот, 2) расщепление ацетильных остатков в цикле лимонной кислоты, в результате которого образуются Oj и атомы водорода, и 3) перенос электронов на молекулярный кислород, сопряженный с окислительным фосфорилированием ADP до АТР. При окислительном катаболизме глюкозы выделяется гораздо больше энергии, чем при анаэробном гликолизе. В аэробных условиях конечный продукт гликолиза прируват подвергается сначала дегидрированию и декарбоксилированию с образованием ацетил-СоА и Oj. Катализирует этот [c.502]

При окислении сукцината акцептором электронов служит не NAD, а FAD. На всех этапах, связанных с дегидрированием, в процессе гликолиза и в цикле лимонной кислоты акцептором электронов служит NAD (Eq= - 0,32 В). Единственным исключением является реакция, катализируемая сукцинатдегидрогеназой, использующей в качестве акцептора электронов ковалентно связанный с ней FAD (JE = -(-+ 0,05 В). Почему FAD является более подходящим акцептором электронов, чем NAD" , при дегидрировании сукцината Предложите возможное объяснение этого факта, исходя из сравнения величин сукцинат-фумаратной системы, сопряженной пары NAD + /NADH и пары FAD/FADH . [c.548]

Он был также обнаружен в продуктах бактериального дегидрирования ацетальдегида или расщепления ацетоуксусной кислоты. Типичной реакцией с участием активной уксусной кислоты является конденсация уксусной и щавелевоуксусной кислот с образованием лимонной кислоты [35, 35а]. Стэдмен и Баркер [36] показали, что ацетилфосфат совершенно неактивен в подобной реакции и, следовательно, неидентичен активной уксусной кислоте . Однако было найдено, что ацетилирование холина и сульфаниламида, протекающее соответственно в экстрактах из органов животных и из печени голубя в присутствии активной уксусной кислоты , может происходить и в ее отсутствие, когда добавлена смесь ацетата и аденозинтрифосфата. Поэтому возможно, что в ферментных систе.мах, встречающихся в организмах животных, ацетилфосфат не обладает активностью донора ацетильной группы, а аденозинтрифосфат (являющийся, по-видимому, источником фосфатной группы) в сочетании с ацетатом такую активность проявляет. Объяснение этому было найдено, когда удалось установить, что неочищенные ферментные препараты содержат соединение (впоследствии ставшее известным под названием кофермент А), которое участвует в реакциях ацетилирования [1, 7, 37]. Смесь аденозинтрифосфата, ацетата и кофермента А по силе ацетилирующего действия, по-видимому, эквивалентна активной уксусной кислоте [c.267]

В некотлрых случаях в организме происходит летальный синтез . Этот термин был введен для характеристики токсического действия зооцида — фторуксусной кислоты (Альберт) [14]. Малотоксичная фторуксусная кислота в организме теплокровных превращается во фторлимонную кислоту, которая нарушает цикл Кребса, блокируя фермент, катализирующий дегидрирование цитрата. Фторли-монная кислота действует в этом случае как анти.метаболит лимонной кислоты. [c.35]

Указанная фосфатная смесь дает раствор с pH=7.3. В присутствии вымытой мышечной ткани этот раствор обесцвечивает метиленовую синь нри прочих равных условиях с той же скоростью, как нейтрализованный раствор янтарной кислоты. Если часть раствора фосфата заменить соответственным количеством раствора сукципата, то смссь дает такую я е скорость реакции, как и канодый из исходных растворов сам по себе (опыт И, стр. 536). Совершенно аналогичные результаты были получены с уксуси011 и лимонной кислотами, которые, по Тунбергу, также долнпхы дегидрироваться метиленовой синью (опыт 12, стр. 536). Вряд ли можно сомневаться в том, что предполагаемое дегидрирование органических кислот перекрывается здесь остаточным восстановлением. ]Зо всяком сл гчае, следует упомянуть что, как это было уже установлено Тунбергом, соли щавелевой и масляной, а также и некоторых других органических кислот оказывают чрезвычайно незначительное влияние иа остаточное восстановление или даже совсем на него не влияют. [c.533]

Разложение муравьиной кислоты, дегидрирование цикло-гексена, спиртов, изомеризация бутилена и лимонена, разложение КгО и Н2О2 [c.18]

Продуцент окситетрациклина достаточно хорошо потребляет некоторые органические кислоты (молочную, пировинофадную, янтарную, фумаровую, лимонную). Молочная кислота, содержащаяся в кукурузном экстракте, наиболее сильно стимулирует биосинтез окситетрациклина. Добавление молочной кислоты к среде с кукурузным экстрактом оказывает еще большее влияние на выработку антибиотика. По-видимому, это связано с тем, что из молочной кислоты в процессе ее дегидрирования в присутствии фермента кодегидразы легко получается пировиноградная кислота [c.302]

На рис. 12.1 показаны основные промежуточные продукты цикла лимонной кислоты. Последовательность реакций начинается конденсацией ацетил-СоА с щавелевоуксусной кислотой (реакция I) с образованием шестиуглеродной трикарбоновой (лимонной) кислоты. При каждом обороте цикла потребляется 1 молекула аце-тил-СоА и выделяется 2 молекулы СОг. Щавелевоуксусная кислота, вступающая в конденсацию, регенерируется, в результате чего обеспечивается непрерывное протекание процесса до тех пор, пока ацетил-СоА продолжает поступать в цикл, а атомы водорода и СОг удаляются из него. Из числа индивидуальных реакций цикла четыре относятся к реакциям дегидрирования, причем три из них приводят к образованию NADH. Итоговое уравнение для цикла лимонной кислоты (один оборот) можно записать следующим образом [c.398]

Цикл лимонной кислоты поставляет электроны в электронпере-носящую систему, в которой поток электронов сопряжен с синтезом АТР, п в меньшей степени снабжает восстановительными эквивалентами системы биосинтеза промежуточных продуктов, которые вливаются также в другие метаболические пути. В принципе цикл не может протекать быстрее, чем это позволяет использование образуемой АТР. В предельном случае при обязательном сопряжении потока электронов и синтеза АТР, если бы весь ADP клетки превратился в АТР, не могло бы быть никакого дальнейшего потока электронов от NADH, который накапливается, к Ог. Ввпду отсутствия NAD+, необходимого участника процессов, дегидрирования цикла, последний перестал бы функционировать. В дополнение к этой грубой взаимосвязи существуют более тонкие регуляторные приспособления, которые модулируют действие ферментов в самом цикле лимонной кислоты. [c.413]