Уотсона фактор

Произведение (01 1 является постоянной величиной и его называют фактором Уотсона. [c.16]

Ниже приведены значения фактора Уотсона для различных углеводородов [c.18]

Для углеводородов, включая тетрадекан, фактор Уотсона [c.18]

В уравнении Куна степень деструкции вычисляется с помощью молекулярного веса М или вязкости [г]]. Однако Барамбойм показал, что оперировать непосредственно значениями М или другими пропорциональными величинами означает определять состояние полимера в данный момент времени без связи с исходным состоянием или с дальнейшим поведением полимера, т. е. не получая представления о процессе деструкции в целом. Уравнение, выведенное Уотсоном, не содержит фактора, ответственного за разрыв, — предела деструкции М , — и в то же время оно не относится к тому интервалу времени, в котором полимер испытывает изменения. [c.32]

Впервые влияние этого фактора было исследовано Пайком и Уотсоном [39] при мастикации высокоэластичных полимеров на холоду с применением как инертных (азот и аргон), так и активных (кислород, воздух, мономеры) сред. По мнению авторов, протекание этих процессов зависит от наличия или отсутствия кислорода. Так, например, в присутствии кислорода эффективность процесса пластикации на вальцах повышается, а при пластикации в инертных газах (азот или аргон) и даже в водороде понижается. [c.43]

Электрохимический механизм разложения амальгам не единственный из предложенных в последнее время. Так, Хат-нагар с сотрудниками [30,31] проводил разложение амальгам натрия и калия водой, облучая их поляризованным и не-поляризованным светом. Он установил, что на свету скорость разложения возрастает, причем существенным фактором является направление светового потока относительно поверхности амальгамы. Это позволило автору считать первой ступенью процесса разложения амальгамы эмиссию электронов. Скляренко и Сахаров нашли, что скорость разложения амальгамы находится в зависимости от атомного веса металла. Наиболее быстро разлагается амальгама лития, а наиболее медленно — амальгама цезия [32—34]. В работе Бокриса и Уотсона [35] приводятся результаты измерения перенапряжения водорода на амальгамах лития, натрия, калия и бария (табл. 3). Методика этих опытов состояла в катодной поляризации ртути в растворах соответствующих гидроокисей при определенной плотности тока. Поляризация осуществлялась до наступления равновесия между скоростью образования амальгамы и скоростью ее разложения. Это равновесие характеризовалось достижением максимального для данных ус- [c.116]

В 1944 г было достоверно установлено, что передача наследственной информации связана с дезоксирибонуклеиновой кислотой (ДНК). Это открытие явилось мощным фактором, стимулирующим изучение наследственности на молекулярном уровне. А благодаря созда нию в 1953 г Д. Уотсоном и Ф. Криком модели макромолекулярной структуры ДНК, началось углубленное изучение молекулярной, биохимической и иммуногенетики человека. [c.7]

По данным Уотсона и Нельсона энтальпия паров при температуре 477 К не зависит от характеризующего фактора. При температурах выше 477 К с уменьшением величины характеризующего фактора энтальпия паров снижается, а при температурах ниже 477 К с уменьшением характеризующего фактора — возрастает. [c.85]

Тг=Т1Трс — приведенная температура Т — температура, К Трс — псевдокритическая температура К — обобщенный фактор Уотсона (см. 4.2.1) р, — относительная плотность. [c.176]

В отличие от уравнений Фортча и Уитмена, а также уравнения Крега, уравнение Уотсона и Нельсона учитывает характеризующий фактор К при расчете средней теплоемкости [c.63]

Исторически М, б. сформировалась в ходе развития направлений биохи.ши, изучающих биополимеры. В то время как биохимия исследует гл. обр. обмен веществ и биоэнергетику, М. б, уделяет главное внимание изучению способа хранения наследств, информации, механизма ее передачи дочерним клеткам и реализации этой информащш. М.6.-пограничная наука, возникшая на границе биохимии, био-органической химии, биофизики, орг. химии, щггологии и генетики. Формальной датой возникновения М, б. считают 1953, когда Дж, Уотсон и Ф. Крик установили структуру ДНК и высказали подтвердившееся позже предположение о механизме ее репликации (удвоении), лежащем в основе наследственности. Таким образом были увязаны ф-ции этого биополимера (тот факт, что ДНК-фактор наследствен- [c.109]

Проблема специфического фактор - кодонового взаимодействия, вместо кодон-антикодонового взаимодействия, очень интересна. Поразительно, что белок тоже узнает именно триплет нуклеотидов, и узнавание имеет такую же высокую степень специфичности. Более того, при наличии супрессорной тРНК, комплементарной терминирующему кодону, аминоацил-тРНК и фактор терминации равноправно конкурируют за посадку в А-участок рибосомы. Использование различных модифицированных нуклеотидных остатков в терминирующих кодонах указывает на то, что специфичность RF в узнавании кодона очень напоминает специфичность Уотсон — Криковского спаривания оснований, включая Криковское неоднозначное спаривание ( wobble ). Безусловно, структура белкового антикодона представляет собой очень интригующую и важную задачу, в том числе для решения общих проблем белок-нуклеинового узнавания. [c.267]

Единственным методом, который позволяет определить пространственные координаты большинства атомов биополимера (как правило, всех, кроме атомов водорода), является рентгеноструктурный анализ. Он применим к тем биополимерам, которые могут быть получены в виде кристаллов достаточно большого размера, по крайней мере несколько десятых долей миллиметра. Для биополимеров, имеющих вытянутую периодическую пространственную структуру, например для двунитевых спиральных структур нуклеи1швых кислот, геометрические параметры, описывающие основные элементы структуры, могут быть получены исследованием дифракции рентгеновских лучей на ориентированных нитях этих биополимеров. Именно такие данные, полученные для нитей ДНК английскими учеными Уилкинсоном и Розалинд Франклин, позволили Уотсону и Крику предложить пространственную структуру ДНК в виде двойной спирали. Возможность получения белка, нуклеиновой кислоты или их комплекса в виде кристалла достаточно высокого качества является основным ограничением на пути исследования пространственной структуры биополимеров. Одним из факторов, осложняющих кристаллизацию, является неизбежное возникновение конвекционных токов. В связи с этим определенные надежды на улучшение процедур кристаллизации возлагаются на выращивание кристаллов в условиях невесомости на орбитальных космических станциях. [c.309]

Нагревание и титрование кислотами помогают завершить разрушение Н-связей. Эту процедуру описали Кавальери и Розенберг [358]. Они показали, что такое поведение находится в соответствии со структурой нуклеиновых кислот, предложенной Уотсоном и Криком. Они установили далее, что температура этого перехода в растворителях, молекулы которых могут образовывать Н-связь, ниже, чем в инертных растворителях, так что эти два фактора действуют в одном и том же направлении. Денатурация может происходить также вследствие ионизации аминогрупп [23], влияние радиации на ДНК объясняют разрывом Н-связей [454, 2147а]. Механические напряжения также могут повести к разрыву Н-связей и к денатурации белков [1105]. [c.276]

Буссе и Куннингхэм [13] исследовали влияние температуры на деструкцию каучука при его мастикации на воздухе и в азоте, но результаты их исследований интерпретировались в соответствии с существовавшими тогда теориями окисления. С другой стороны, Кауцман и Эйринг [14] объясняли деструкцию эластомеров почти исключительно разрывом связей С—С под действием сил сдвига, приложенных к макромолекулам во время мастикации. Первое объяснение (на чисто механической основе) поведения каучука в этом процессе было дано Пайком и Уотсоном [15], располагавшими широким экспериментальным материалом. Они убедительно показали, что мастикация натурального каучука на холоду является процессом деструкции, инициированным силами сдвига, которые вызывают разрыв связей С—С и появление свободных макрорадикалов. Наличие последних было доказано реакциями с акцепторами самых различных типов, способных вызвать полимеризацию виниловых мономеров. В этих работах подчеркивалось значение температуры и реакционной среды как главных факторов, влияющих на механизм процесса. Ценный вклад в изучение поведения эластомеров в процессе механической переработки внесли также Аурей и Уотсон [16] и Анжер, Чемберс и Уотсон [17]. [c.63]

Процесс пластикации натурального каучука был подробно изучен Уотсоном и сотрудниками, которые установили влияние различных факторов (наличие или отсутствие кислорода, его концентрация, рабочая температура, тип аппаратуры, природа используемых добавок) на эффективность мехаиохимической деструкции и предложили механизм разрыва макромолекул изученных ими полиизонреновых каучуков [31, 32]. [c.67]

Изучая механическую деструкцию и учитывая выводы Кауц-мана и Эйринга [35], Уотсон установил, что процесс мастикации на холоду приводит к разрыву первичных связей деформируемых цепей и образованию макрорадикалов, которые стабилизируются, акцептируя кислород. Поглощенная механическая энергия расходуется в этих условиях главным образом на разрушение межмолекулярных связей и деформацию каучука и только в небольшой степени на разрыв первичных связей полиизопрено-вых цепей с образованием двух свободных макрорадикалов. Скорость образования последних определяется как интенсивностью механических сил, так и химической природой полимера, а также рядом экспериментальных факторов, таких, как тип и размеры применяемой аппаратуры, вязкость, температура, устойчивость химических главновалентных связей в цепи и т. д. [c.68]

Как указывают Пайк и Уотсон для других видов каучуков [31], механическая пластикация, очевидно, ведет к фрагментации макромолекулярных цепей на радикальные частицы, которые стабилизируются реакцией с кислородом воздуха. Возможно, что образовавшиеся свободные радикалы реагировали бы и с цепями, не подвергнутыми деструкции, с образованием сетчатых структур, но быстрое уменьшение гидродинамического фактора к на первых стадиях процесса и дальнейшее сохранение его в постоянных пределах показывают, что под действием механических сил деструкция протекает в первую очередь в точках разветвления цепей, где вероятность концентрации механической энергии максимальна. [c.85]

Вопросы образования поперечных связей и пространственной сетки, как часть кинетической теории, разрабатывались позже Сканленом и Уотсоном [411]. Эти авторы установили, что поперечные связи могут рассматриваться как тетрафункциопальные для образования разветвлений макромолекулы в одной точке однако наибольший интерес в их работах представляют попытки учесть влияние дефектных мест пространственной сетки, свободных концевых участков макромолекул, спутанности молекулярных цепей и других аналогичных факторов. В одной из последних статей Сканлен [415] рассматривал вопрос о трифункциональных точках, обладающих возмон ностью разветвления. Соединения, обладающие различной степенью функциональности (О, 1, 2, 3 и 4) рассматривались Маллинсом и Томасом [416]. [c.219]

Выдвижение гипотезы Уотсона и Крика стало возможным благодаря накоплению фактов, касающихся химического строения и нуклеотидного состава ДНК. Когда обсуждают эту проблему, обычно в качестве основного фактора, способствовавшего возникновению гипотезы, называют открытые Чаргаффом закономерности (см. стр. 59) в нуклеотидном составе различных ДНК, из которых следовало, что отношения аденин тимин и гуанин цитозин для всех исследованных к тому времени молекул примерно равны 1. Указывают также на имевшиеся тогда рентгеноструктурные данные, из которых можно было сделать вывод, что ДНК имеет спиральное и высокосимметричное строение. Здесь следует отметить, что основным подходом Уотсона и Крика при выяснении структуры ДНК было построение стереохимических моделей, не противоречащих имевшимся экспериментальным данным. Такое построение было бы невозможно, если бы к этому моменту не были получены данные о 3, 5 -характере фосфодиэфирной связи, соединяющей отдельные нуклеотидные звенья о неразветвленности полинуклеотидной цепи, о фуранозной форме дезоксирибозы и [c.250]

Коган и Уотсон [13] рассматривали фактор формы для недиспергированной сажи, но, очевидно, эта величина только отдаленно связана с фактором формы сажи, диспергированной в каучуке. [c.62]

На основе ранее определенных параметров (см. табл. 1) была проведена серия уточнений структуры методом наименьших квадратов. Для нейтральных атомов ксенона применили значения атомных факторов рассеяния, табулированные Иберсом [5], а также значения Уотсона и Фримена [6]. Дисперсионную поправку использовали в соответствии с таблицами Темпльтона [5, 7]. [c.247]

Для простых реакций, рассматриваемых Силом, может быть показано, что при величинах фактора эффективности, близких к единице, энергия активации одинакова для реакции на пористом катализаторе и на гладкой поверхности. С уменьшением фактора эффективности наблюдаемая энергия активации становится меньше, чем на гладкой поверхности, уменьшаясь в пределе до половины энергии активации на плоской поверхности. Анализ Сила для простых реакций в простых пористых системах является весьма полезным. Если неизвестны подобные соотношения для более сложных систем, анализом Сила можно пользоваться как первым приближением для любого типа реакций. Хаудн ен и Уотсон [68] предложили эмпирические методы вычисления кинетических величин по кривым Сила. [c.69]

Необходимо отметить, что во многих случаях диффузия в порах катализатора настолько сложно связана со скоростью реакции на поверхности катализатора, что невозможно решите, какой из этих двух процессов—реакция на поверхности или диффузия в порах—определяет скорость обш ей реакции. Для этих случаев Хауджен и Уотсон [68] в уравнениях (12)—(31) заменяют эффективное число адсорбционных мест Ь на Ь , где Ь равно Ь, умноженному на фактор эффективности. Ь не является постоянной величиной, а зависит от температуры так же, как и фактор эффективности. [c.70]

Свойства газа могут быть полнее выражены через эти приведенные переменные, чем через обычные значения Р, 7 и Г. Все вещества при критической температуре ведут себя очень сходным образом согласно принципу соответственных состояний, все они должны подчиняться одному и тому же уравнению состояния, если вместо Р, V ш Тиспользовать Р , У и Тц. Этот принцип не вполне точен, но является очень хорошим приближением и служит основой обобщенных диаграмм для фактора сжимаемости, составленных Ходгеном, Уотсоном и Рагатцем. Подобная диаграмма приведена на рис. 2-7. Она дает зависимость фактора сжимаемости от приве-Р Т [c.40]

Рост энергии активации у первых членов ряда, вероятно, обусловлен влиянием алкила на карбоксалкил, передающимся по цепи. Эванс, Гордон и Уотсон [46] пытаются почти все свои наблюдения истолковать в основном таким образом. Их толкование, отличающееся от даваемого ниже, является натянутым. Для изомасляной кислоты оно вообще неправильно (эти авторы на стр. 342 говорят Большему индукционному эффекту изопропильной группы противодействует другой фактор ). [c.496]

Пластмассы и природные полимеры. Как уже отмечалось, метод механохимической модификации материалов при пластикации не ограничивается только эластомерами и может быть применен к любым полимерам, проявляющим вязкоупругие свойства. Интересно отметить, что еще до фундаментальных исследований Уотсона с сотр. по холодной пластикации каучука Рейд [534] обнаружил, что при механической деформации смеси виниловых полимеров и мономеров одновременно проходят процессы деструкции и полимеризации. Однако, если полимер хорошо растворяется в мономере, этот метод нельзя применять, так как полимер не переходит в высокоэластическое состояние, в котором напряжение сдвига обеспечивает необходимый эффект. Таким образом, оказывается, что физическое состояние полимера, а не его химическое строение является основным фактором, от которого зависит образование макрорадикалов. На самом деле это не совсем так, и исследователи из ИАПНК осуществили механосинтез, используя 174 [c.174]

Результаты описанных выше экспериментов приводят к выводу, что спицифичность спаривания А — U и О — С является неотъемлемым свойством самих мономерных оснований — свойством, которое мы приписываем электронной комплементарности. Однако такая пара, как А — U, может образовываться не единственным способом (имидазольная структура, обратная имидазольная структура или уотсон-криковская структура), и формирование двойной уотсон-криковской спирали должно обеспечиваться действием дополнительных геометрических факторов и среды. (О некоторых других взаимодействиях при спаривании оснований см. дополнение 6.1.) [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология