Напряжений ряд, электрохимически

Зависимость напряжения электрохимического элемента от концентрации. Уравнение Нернста. Электродные потенциалы. [c.156]

Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

ЗАВИСИМОСТЬ НАПРЯЖЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ. УРАВНЕНИЕ НЕРНСТА [c.183]

При 1 М концентрации всех ионных частиц и парциальном давлении всех газов 1 атм электрохимическая система находится в стандартном состоянии и ее Э.Д.С. обозначается символом (аналогично стандартной свободной энергии АС°). Если не все реагенты и продукты имеют стандартные концентрации, то напряжение электрохимического элемента определяется уравнением Нернста [c.194]

Как скажется на напряжении электрохимического элемента, в котором протекает самопроизвольная реакция [c.201]

Концентрация и напряжение электрохимического элемента [c.202]

Использование измерений напряжения электрохимического элемента для определения константы равновесия лучше проиллюстрировать конкретными примерами, после чего студенты должны привести собственные примеры. [c.580]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Рассчитайте, основываясь на термодинамических данных, теоретическое напряжение электрохимического разложения воды при 353 К и 1013 гПа [c.106]

Рассчитайте изменение напряжения электрохимического разложения воды при 80° С, если давление газов при процессе (без учета парциального давления паров воды) повысить с 1013 гПа до 1,013 мПа. [c.107]

Левая часть этого уравнения определяет напряжение электрохимического элемента, которое может быть (после надлежащего усиления вызванного им тока) измерено по шкале, прокалиброванной в единицах pH. Первоначально рН-метр должен быть прокалиброван с помощью раство- [c.293]

Таким образом, чтобы удовлетворить принципу обратимости, следовало бы, например, очень медленно сжечь небольшое количество углерода, превратив его полностью в диоксид углерода, собрать всю выделившуюся при этом энергию и использовать ее для обратного превращения диоксида углерода в чистый углерод и кислород, не вызвав абсолютно никаких изменений в окружении. Нетрудно догадаться, что все это совершенно неосуществимо на практике. Точно так же можно представить себе, что мы пытаемся измерить напряжение электрохимического элемента и, чтобы соблюсти принцип обратимости, стараемся не производить никакого воздействия на систему и ее окружение, но тогда мы, по-ви-димому, не смогли бы получить от электрохимического элемента малейшего тока, необходимого хотя бы для проведения измерения. [c.314]

Чем больше по абсолютной величине отрицательный потенциал окисления металла, тем лучшим окислителем являются его ионы. Замещение одного неактивного металла другим возможно в том случае, когда напряжение электрохимического элемента с электродами из этих металлов положительно. Так, реакция [c.351]

Указанную реакцию часто применяют при аналитическом определении железа титрованием стандартным раствором бихромата. Для измерения потенциала полуреакции окисления железа или полуреакции восстановления хрома используют напряжение электрохимического элемента, состоящего из каломельного электрода и какого-нибудь инертного электрода (например, Р1). До того как будет достигнута точка нейтрализации раствора, окисление Ре происходит при более низком потенциале, и при таких условиях измеряемый потенциал зависит от относительных концентраций ионов Ре и Ре +. [c.370]

I) основываясь на предсказанных потенциалах восстановления и окисления, оцените стандартное напряжение электрохимического элемента, в котором протекает гипотетическая окислительно-восстановительная реакция [c.374]

Напряжение электрохимического конвертора СО будет определяться уравнением [c.174]

Равновесные напряжения электрохимических систем с твердыми или расплавленными хлоридами металлов [c.41]

В таблице приведены вычисленные из термохимических данных значения напряжения электрохимических систем типа [c.41]

Величины электродных потенциалов, приведенные в таблице, есть напряжения электрохимических систем, для кото- [c.47]

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторых металлов в расплавленных галогенидах этих металлов при температуре 700 °С по отнощению к электродному потенциалу натрия. Величины электродных потенциалов определены на основании измерений потенциалов разложения, а также по напряжению электрохимических систем со стеклянно-натриевым электродом сравнения. [c.47]

Рекомендации Стокгольмской конвенции были предметом обсуждения на ХУП сессии Международного комитета по электрохимической термодинамике и кинетике (Токио, 1966). Номенклатурная комиссия этого комитета внесла предложение об ограниченном применении терминов э.д.с. и потенциал и о более широком употреблении термина напряжение . Термин потенциал предлагается сохранить лишь в комбинациях электрический (электростатический) потенциал , термодинамический потенциал и химический потенциал . Вместо термина электродный потенциал рекомендуется термин электродное напряжение или напряжение на электроде . Понятие электродвижущая сила — э. д. с. , эквивалентное понятию химическое напряжение электрохимической ячейки (системы) , рекомендуется употреблять только в связи с изменением термодинамического потенциала в ходе обратимой электрохимической реакции и определять его при помощи уравнения [c.160]

Некоторые столкновения молекул приводят к обмену электронами между соударяющимися атомами. В этом случае можно сказать, что идет процесс окисления — восстановления. Такие реакции часто происходят в электрохимических элементах, причем глубина протекания реакции может быть определена путем измерения напряжения, или потенциала, генерируемого элементом. Таким образом, напряжение электрохимического элемента зависит от факторов, которые, как мы уже видели, влияют на равновесие, — это концентрация реагентов и температура. Многие системы дают элементы, хорошо воспроизводимые по генерируемому напряжению, если они действуют при постоянных температуре и концентрациях. Кроме того, напряжение может быть точно и быстро измерено вольтметром, что упрощает экспериментальное определение глубины протекания реакции. [c.93]

Пологая кривая напряжения разряда Li e относительно металлического лития обусловливает высокое напряжение электрохимических систем с катодами из литированных оксидов, что требует применения повышенного количества графита в аноде для поддержания равновесия ионного обмена в целях защиты от отложения на аноде металлического лития. [c.330]

Если Сп > Со, то при наложении на диод переменной разности потенциалов протекает преимущественно ток одного направления, т. е. диод приобретает выпрямляющие свойства. Расчет показывает, что достаточно хорошее выпрямление достигается уже при (ОисЬЮоСо) > > 10. Для увеличения коэффициента выпрямления необходимо это отношение увеличивать. Как следует из уравнения (43.3), при этом происходит некоторое увеличение порогового напряжения, т. е. напряжения, при котором диод начинает работать, хотя пороговое напряжение электрохимического диода во всех случаях остается меньше, Чем пороговое напряжение обычных полупроводниковых диодов. [c.232]

Осциллографическая полярограмма, полученная для одного иона, изображена на рис. 142. При малых напряжениях электрохимический процесс отсутствует и ток близок к нулю (остаточный ток). Начиная с напряжений, достаточных для протекания реакции, градиент концентрации вблизи поверхности электрода увеличивается, что сопровождается возрастанием тока через ячейку. Одновременно с этим идет продвижение фр01нта диффузии в глубь раствора, противодействующее увеличению тока. Начиная с определен- [c.209]

Напряжение электрохимического конвертора значительно еньше, чем напряжение электролизера, поэтому электрохимическую конверсию иногда называют электролизом с деполяризацией. Снижение расхода электрической энергии компенсируется увеличением расхода топлива. В случае, если используется недорогое топливо или продукт неполного сгорания топли-ра, выбрасываемый в настоящее время в атмосферу, в электрохимическом конверторе можно получить более дешевый водород. [c.175]

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторых металлов относительно электродного потенциала серебра в растворах хлоридов этих металлов в эквимолярном расплаве КС1— Na l. Значения электродных потенциалов определены по напряжению электрохимических систем с серебряным электродом сравнения при 660-900 °С [c.47]

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторьж металлов относительно электродного потенциала платины в растворах хлоридов этих металлов в эвтектическом расплаве Li l—K l. Значения электродных потенциалов определены при 450 °С по напряжению электрохимических систем с платиновым электродом сравнения [c.47]

B мe тo электродвижущей силы мoж нo говорить о напряжении электрохимического элемента. Другие важные аспекты номенклатуры указаны в подстрочных приме-чa нияx на с. 276, 276 и 284, [c.266]

Как известно, даже в отсутствие механических напряжений реальная поверхность металла не является эквипотенциальной, а содержит активные участки, которыми являются границы зерен, микровключения легирующих и других элементов, выделения или сегрегации компонентов сплава, поверхностные вакансии, дислокации и т.п. При приложении механических напряжений электрохимическая гетерогенность поверхности возрастает за счет смещения потенциала растянутых участков в анодную область, сжатых - в катодную [11]. Местом зарождения трещины, как правило, является активный участок поверхности, на котором повреждена защитная пассивная пленка. В результате протекания электохимической коррозий на этом участке" образуется повреждение, направленное в глубь металла -питтинг, который, являясь концентратом механических напряжений, дает начало трещине. [c.7]

Существует несколько теоретических концепций, раскрывающих механизм процесса коррозии под напряжением (электрохимическая, сорбционная, адсорбционноэлектрохимическая и др.) [4]. [c.579]

Таким образом, при одновре-менном воздействии на металл коррозионной среды и переменных напряжений электрохимическая неоднородность металла резко возрастает, что. естественно, должно вызватг увеличение защитной плотности тока. Поскольку с увеличением напряжения возрастает разность потенциалов между катодными и анодными участками, то потребная плотность тока для защиты также должна, возрастать с повышением напряжения. Этот вывод прекрасно подтверждается результатами экспериментов [98],, гриведенными на фиг. 76. [c.98]