Полиамид гибкоцепной

Принципы упрочнения волокон из ароматических полиамидов определяются в основном химической структурой, точнее, гибкостью макромолекулярных цепей полиамида. Для упрочнения волокон на основе относительно гибкоцепных ароматических полиамидов (мета-замещенные полиамиды, сополиамиды, а также пара-замещенные полимеры, содержащие шарнирные атомы или объемные боковые группировки) используют предельное пластификационное вытягивание, т. е. максимально возможное вытягивание нити (в несколько раз от первоначальной длины] по выходе из осадительной ванны в среде пластификатора. Для волокон из ароматических полиамидов с наиболее жесткими цепями, способных переходить в жидкокристаллическое состояние, пластификационную вытяжку произвести, по-видимому, невозможно. [c.184]

Один из возможных путей развития обсуждаемого направления — это использование достаточно жестких макромолекул, у которых изначально не существует тенденции к складыванию в ламели. Подобные материалы, например, ароматические полиамиды и полиэфиры в нашей лаборатории мы не исследовали, а потому и не обсуждаем. Другой путь основан на том, чтобы, ограничиваясь рамками обычных промышленных гибкоцепных полимеров, предотвратить складывание цепей с самого начала или же преобразовать уже сформированную, складчатую структуру в структуру с развернутыми цепями. Это и является предметом настоящей статьи. [c.242]

Первое из названных направлений включает такую модифика-, цию гибкоцепных полимеров, которая позволяет повысить температурный предел эксплуатации полимера. Так, синтезируют полиамиды, сложные полиэфиры, и другие полимеры, в которых карбоциклические группировки, например п-фениленовые звенья, чередуются с амидными, эфирными, сульфидными, сложноэфирными и другими гибкими звеньями. Температуру эксплуатации этих полимеров удается повысить до 400° С и более. Модификацией жесткоцепных, непригодных к переработке полимеров получают материалы, лишенные этого недостатка. Например, поли-п-фени-лены модифицируют введением в цепь одиночных метиленовых групп или коротких полиметиленовых цепочек, после чего они поддаются переработке. [c.37]

Если кратко суммировать приведенные в этом разделе сведения о фазовом равновесии в системе жесткоцепной ароматический полиамид — растворитель, то кроме подтверждения и на этой системе справедливости основных теоретических положений необходимо отметить два момента. Это, во-первых, относится к специфической форме структурных элементов полимера, возникающих при выделении его из раствора (высокая асимметрия) и резко отличающихся от структурных элементов осадков гибкоцепных полимеров. Во-вторых, для систем на примере поли-п-бензамида продемонстрировано явление суперпозиции различных типов фазового равновесия, в особенности независимости установления равновесия с выделением мезофазы, метастабильной в термодинамическом отнощении, от равновесия с образованием термодинамически стабильной кристаллической фазы. Практическое значение этого обстоятельства рассматривается в гл. 6. [c.107]

Учитывая ограниченную растворимость предельно жесткоцепных полимеров, можно ожидать, что пересыщение (по полимеру), обеспечивающее распад системы на фазы, в этих условиях будет создаваться при мень-щих концентрациях осадителя на более коротком участке пути формования по сравнению с изотропными системами на основе гибкоцепных полимеров. Экспериментально определенные фазовые диаграммы тройных систем полимер—растворитель—осадитель для ряда полиамидов [20] приведены на рис. 6.3. Из рисунка видно, что добавление уже небольших количеств осадителя действительно вызывает фазовый распад в растворах ПФТА. [c.228]

В настоящее время наиболее прочные высокоориентированные волокна из гибкоцепных полимеров получены на основе поливинилового спирта, полиформальдегида, полиамидов жирного ряда, полиэтилентерефталата и гидратцеллюлозы. [c.308]

Так же, как и при формовании, процессы ориентационного вытягивания и термообработки волокон на основе жесткоцепных полимеров существенно отличаются от соответствующих процессов для гибкоцепных полимеров [10—112 14 17 19 20]. Так, в частности, для некоторых ароматических полиамидов уже при термическом вытягивании в 1,1—1,5 раза прочность волокон увеличивается в несколько раз и достигает значений 1,2—1,5 ГПа. [c.311]

Вторым крупным производством полимеров методом ступенчатой полимеризации явилось производство полиамидов. Некоторые из этих полимеров, например поли-е-капроамид, получаются также цепной полимеризацией - ионной или гидролитической, о чем сообщалось ранее. Однако общим методом получения алифатических гибкоцепных полиамидов является поликонденсация дикарбоновых кислот и диаминов или аминокислот [c.270]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Сравнительное изучение ряда ароматических полиамидов и полиалкилизоцианатов позволило В. Н. Цветкову [57] сделать вывод о решающем значении расположения ароматических циклов в цепи. Если жега-производная является типичным гибкоцепным полимером (табл. 6, полимер 6), то для молекул лара-ароматиче-ских полиамидов характерна весьма большая равновесная жесткость и соответствующая ей высокая степень внутри молекулярного ориентационного порядка [1, гл. 2]. Было показано также [c.26]

Выше указывалось, что переработка ароматических полиамидов в такие материалы, как волокна, пленки, производится их формованием из концентрированных растворов. Выбор растворителей для ароматических полиамидов, как правило, хорошо кристаллизующихся и отличающихся сильным межмолекулярным взаимодействием, довольно ограничен. Для приготовления концентрированных растворов пригодны в основном полярные апротонные органические вещества амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфорамнд, М-метил-2-иирролидон, N,N,N N -тeтpaмeтилмoчeaинa и др.) либо концентрированные кислоты, главным образом концентрированная серная кислота. Амидные растворители используют для относительно гибкоцепных и сравнительно хорошо растворимых ароматических полиамидов мета-замещенных полиамидов, в частности поли-ж-фениленизофталамида, сополиамидов типа [c.161]

В первом разделе обсуждаются основные принципы производства сверхориентированных пленок и волокон из линейного полиэтилена, полипропилена и полиоксиметилена, наиболее очевидный путь получения которых до сих пор состоит в продольном деформировании. Отмечается возможная роль молекулярной массы и исходной морфологии, а равно и условий деформирования в проявлении свойств готового изделия. Примечательно, что подобный подход распространен и на твердофазную экструзию полимеров (гл. I и II). В области применения гибкоцепных полимеров наиболее существенным достижением за последние три года явилось производство сверхвысокомодульных волокон из растворов (гл. III). При зародышевой кристаллизации в куэттовском вискозиметре Пеннингс с соавт. получали непрерывные нити с высокой жесткостью и прочностью. Другой новый результат, доложенный на семинаре, но детально не обсужденный в данной книге, — повышение модуля упругости волокон из полиамида-6 при введении в расплав хлорида лития. [c.10]

Изучение конформациоиных свойств молекул алифатических полиамидов (найлон-6 и найлон-66) в разбавленных растворах показало [30, 31], что ояи являются типичными гибкоцепными полимерами, подобными, например, полиэтилену. Это представляется вполне естественным, поскольку более /5 молекулы найлона-6 составляет полиметиленовая цепь, высокая гибкость которой (как и других карбоцепных полимеров) обеспечивается значительной свободой внутримолекулярных вращений вокруг связей С—С. [c.65]

Для предельно жесткоцепных полиамидов типа поли-/г-фениленте-рефталамида, полибензамида, их сополимеров при формовании из растворов по мокрому способу влияние составов осадительной ванны на свойства волокон сказывается в меньшей степени, чем для более гибкоцепных полиамидов, хотя некоторое различие между изотропными и анизотропными растворами полимера одного и того же типа имеется [11, с. 24]. [c.98]

Волокна, формуемые по мокрому методу, вытягиваются непосредственно сразу же после осадительной ванны в присутствии пластификатора [31]. Полиамидные волокна, получаемые по сухому способу, предварительно отмываются от солей и остатков растворителя, высушиваются и затем вытягиваются при повышенных температурах в одну или две стадии [32]. Для волокон, формуемых из растворов гибкоцепных ароматических полиамидов, фильерная вытяжка мало влияет на механические свойства, [26, с. 124]. Вытягивание в среде пластификатора, приводя при правильно подобранном режиме к переходу от изотропного состояния к ориентированному, решаюш,им образом сказывается как на прочности волокон, так и на их структурных особенностях (рис. 3.9). Метод подбора условий пластификационного вытягивания свежесформованных волокон ПМФИА, основанный на оценке подвижности структурных элементов гелеобразного волокна, рассмотрен в работе [33]. Следует отметить, что при пластификационной вытяжке ПА волокон степень кристалличности практически не изменяется. [c.99]

Для гибкоцепныл полимеров ( полиэтилен, поливиниловый спирт, алифатические (полиамиды и других) благодаря тенденции к складыванию цепей в аморфных участках структуры число проходных цепей значительно меньше, чем в кристаллических участках. По мере роста жесткости цепей эффект складывания уменьшается или исчезает полностью (ароматические регулярные п-полиамиды, поли-амидо гидр азиды). С уменьшением регулярности молекулярной сируктуры или вследствие воздействия стерических факторов (при наличии заместителей больших размеров) надмолекулярная упорядоченность уменьшается. Соответственно этому в гибко-цепных полимерах аморфные участки содержат лишь незначительную долю проходных и держащих нагрузку цепей (0,05—0,15), тогда как в жесткоцепных полимерах эта доля в несколько раз больше (0,5—0,8). При наличии внешнего силового поля, образование кристаллитов с вытянутыми цепями стано вится более характерным и для гибкоцепных полимеров. [c.251]

Конформации, которые принимает макромолекула, зависят от того, какой это полимер — гибко- или жесткоцепной. В гибкоцепном полимере сегменты цепи вращаются друг относительно друга с достаточно вьюокой степенью свободы. К гибкоцепным относятся полимеры, состоящие из неполярных сегментов или сегментов с очень низкой полярностью. В качестве примеров можно привести полютилен, полистирол и каучук. В жесгкоцепных полимерах вращение сегментов цепи затруднено из-за стерических факторов (таких, как наличие об емных боковых групп или ароматических групп в основной цепи) или из-за значительных сил притяжения (дипольные или водородные связи) между соседними цепями. К этой группе относятся полиамиды, ароматические полиэфиры и эфиры целлюлозы. Конформации, реализуемые в полимерных молекулах, меняются от жестких линейных стержнеобразных до конформаций гибкого статистического кубка. В твердом состоянии молекулы полимера принимают конформации взаимопроникающих статистических клубков (в аморфных полимерах), упорядоченных складчатых цепей (в кристалли- [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология