Реакции стибина

Получение стибина. Опыт проводите в вытяжном шкафу, низко опустив стеклянную дверцу вытяжного шкафа. В пробирку налейте 3—4 мл разбавленной соляной кислоты (1 1), опустите в него несколько гранул металлического цинка, добавьте 1—2 капли раствора сульфата меди, чтобы ускорить выделение водорода, и 0,5 мл раствора хлорида сурьмы (III). Пробирку закройте пробкой с вставленной в нее отводной трубкой, изогнутой под прямым углом, с оттянутым концом. Укрепите пробирку на штативе и проверьте герметичность соединения пробирки и трубки с пробкой. Через 2—3 мин после начала реакции нагрейте горизонтальную часть отводной трубки в каком-то одном месте. Наблюдайте образование металлического сурьмяного зеркала в месте нагрева. Сравните цвет сурьмяного и мышьякового зеркала (см. предыдущий опыт). После окончания реакции оставьте прибор в вытяжном шкафу, залив его водой. Металлическую сурьму смойте концентрированной азотной кислотой, [c.190]

Синтеа и реакции стибинов 269 [c.269]

Действием на них разбавленных кислот могут быть получены аналогичные аммиаку и фосфину мышьяковистый ( арсин ), сурьмянистый ( стибин ) и висмутистый ( висмутин ) водороды общей формулы ЭНз. Реакции идут по схеме [c.463]

Реакция разложения стибина [c.207]

Синтеа и реакции стибинов 271 [c.271]

Лиганды, содержащие не фосфор, а другие гетероатомы, например амины, производные пиридина, эфиры, тиоэфиры, сульф-оксиды [52], арсины, стибины и т. п., по-видимому, не влияют на стерический результат реакции, однако часто увеличивают селективность образования димера. [c.196]

Синтеа и реакции стибинов 273 [c.273]

Для устранения мешающего влияния сурьмы, восстанавливающейся в кислой среде до стибина, дающего в большинстве случаев реакции подобно арсину, восстановление проводят в щелочной среде с применением в качестве восстановителей некоторых свободных металлов в виде тонких порошков, в том числе алюминия, цинка, сплава Деварда, восстанавливающих мышьяк до арсина, а сурьму только до металла. [c.25]

Гидриды. Гидрид сурьмы, или так называемый стибин, SbHj образуется при действии водорода в момент выделения на растворимые соединения сурьмы или кислот на сплав сурьмы с магнием. Гидрид сурьмы— бесцветный, дурно пахнущий, очень ядовитый газ. Это соединение типично ковалентного характера обладает сильными восстановительными свойствами. В кислороде сгорает со взрывом. Гидрид висмута, или висмутин, BiHa образуется при аналогичных реакциях, но отличается от гидрида сурьмы крайней неустойчивостью. [c.211]

Десси и сотр. [35] наблюдали катодные реакции ряда фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов [35] (см. табл. 13.3). Для всех соединений полярографические волны необратимы. [c.379]

Превращение одних металлорганических соединений в другие взаимодействием с галоидными солями металлов. Выше уже рассмотрен ряд реакций, ведущих к получению из магнийорганических и цинкорганических соединений других металлорганических соединений взаимодействием с галоидными соединениями металлов (стр. 313), а также получение в результате аналогичных реакций фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов (стр. 301 сл.). [c.321]

Три(трифенилплюмбил)стибин синтезирован реакцией стибина с трифе-нилхлорсвинцом в среде бензола в присутствии триэтиламина [38] [c.199]

Арсин и стибин представляют собой бесцветные, очень ядовитые газы с чесночным (АзНз) или похожим на сероводородный (5ЬНз) запахом. Они довольно хорошо растворимы в воде, но химически с ней не взаимодействуют. Характерные для аммиака реакции присоединения не наблюдаются у арсина и стибина. Оба, они являются очень сильными восстановителями, при нагревании легко разлагаются на элементы, а будучи подожжены на воздухе, сгорают с образованием воды и соответствующих окисей. [c.463]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Третичные арсины вступают I реакцию с бромистым цианом [26—28] с образованием продуктов присоединения, которые значительно более устойчивы, чем продукты, получаемые в результате реакции бромистого циана с аминами. Например зтилдифе-ииларсин образует продукт присоединения, который может быть Ешдолен и который подвергается расщеплению только при нагревании [29]. Подобным же образом реагируют с бромистым цианом и третичные стибины [30]. [c.265]

В последние годы появился значительный интерес к реакциям различных переходных металлов с сульфидными и фосфиновыми лигандами. Среди таких соединений большое развитие получили комплексы, в которых сера или фосфор образуют мостики между двумя или более атомами переходных металлов. В данной главе автор ставит задачу рассмотреть и обобщить методы синтеза таких соединений в целях разработки принципов методик, которые можно будет использовать для синтеза новых, еще не известных соединений. В приводимом обзоре рассмотрены также аналогичные соединения, содержащие мостиковые селениды, теллури-ды, арсины, стибины и висмутины, так как методы синтеза тех и других довольно близки. [c.269]

Реакцией соединения (5) с ДБН был осуществлен и первый успешный синтез чрезвычайно нестабильного стибина — стиба-бензола (6) [c.21]

Соединения фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута. Циклические фосфины, арсины, стибины и висмутины (29 2 = Р, Аз, ЗЬ, В1 п = 5, 6), полученные по реакции BrMg( Hз) MgBr-Ь R2 l2-> (29), обычно проявляют такие же свойства, как и их алифати- [c.262]

Для получения комплексов КЬХЬз и КЬХЬг (где X — галогенид, а Ь — третичный фосфин, арсин или стибин) более удобна реакция [например, (42) и (43)] олефинового комплекса родия(1) с соответствующим, количеством лиганда. Этот метод исключительно важен дЛя синтеза катализаторов п s tu без выделения [c.32]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Из всех комплексов типа Rh С1(СО)Ьг, где L —стибин, арсин, фосфаты и различные производные фосфинов, самым активным оказался комплекс с лигандом PPhg [103]. Этот результат становится понятным, если учесть, что из всех изученных лигандов трифенилфосфин обладает наибольшим а-транс-влиявят, а реакция протекает по следующему механизму [100] [c.93]

Характерной особенностью синтеза высокомолекулярного полиформальдегида является проведение полимеризации формальдегида в совершенно безводной среде [7]. Так, для получения полиформальдегида, пригодного к переработке в прочные и эластичные волокна. Холл [187] предложил непрерывно вводить формальдегид в токе азота в зону полимеризации в энергично перемешиваемую жидкость при температуре 25° с такой же скоростью, с какой происходит его полимеризация. Образующийся полимер высаживался в виде белого гранулированного или порошкообразного осадка. Инертной жидкостью при полимеризации, по данным Холла, могут служить жирные ациклические и ароматические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, октан, бензол, ксилол или метилциклогексан. Благоприятное влияние на процесс полимеризации оказывает присутствие в реакционной среде диспергирующего агента, которым может быть какая-либо высшая жирная кислота, например олеиновая, или эфиры полиэтиленгликолей. В качестве катализаторов полимеризации формальдегида могут быть использованы 3-н.бутиламин, октадецилдиметиламин, арсины, стибины, фосфины. Пригодность полиформальдегида к переработке в волокна определялась Холлом по устойчивости пленки к двойным изгибам и термостойкости, которая характеризуется константой скорости реакции разложения полиформальдегида при 222°. Переработка полимера в пленки может быть произведена литьем под давлением при температуре 190—250°. Прядением из расплава из полиформальдегида можно получать волокна с прочностью 36 ркм и удлинением [c.76]

Стибины можно ОЧИСТИТЬ и хранить в форме стойкого твердого диброыида RsSbBfg по мере надобности их можно выделять из него реакцией с цинком. [c.227]

Химические свойства. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (8ЬНз) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.371]

Проведены некоторые определения сравнительной легкости, с которой фосфины, арсины и стибины аналогичного строения способны расширять свою валентную оболочку. Обширная информация получена при использовании этих соединений в качестве лигандов в комплексах с металлами. Чатт и Харт [11] исследовали монозамещенные карбонилы никеля Ы1(С0)зЦ где Ь=(СбН5)зР или (СбН5)зАз. Эти соединения были приготовлены вытеснением окиси углерода из тетракарбонила никеля, причем эта реакция шла много быстрее в случае фосфина. Однако частота колебаний карбонильной группы фосфина составляла 2063 см тогда как для арсина 2072 см К На основании этих данных было принято, что обратная подача электронов с заполненных -орбиталей никеля в направлении СО-групп больше в случае фосфинового комплекса по сравнению с тем же эффектом в арсиновом комплексе. Другими словами, арсин (фактически в виде арсониевой группы, поскольку мышьяк поделил электроны с никелем) вновь принимает электроны на свои вакантные -орбитали в большей мере, чем фосфор в фосфине (т. е. вклад структуры Па больше, чем вклад 1а в истинное р ас-пределение электронной плотности в соответствующем комплексе). [c.304]

Монейгл [37] исследовал каталитический эффект окиси трифенилстибина на превращение фенилизоцианата в дифенилкарбодиимид. Оказалось, что в этом отношении окись стибина эффективнее окиси фосфина, но менее эффективна, чем окись арсина. Предполагалось, что механизм превращения одинаков при использовании как окиси стибина, так и окиси фосфина или арсина. Если это так, то имин ХП1 является промежуточным соединением в этой реакции и способен реагировать с карбонильной группой по типу реакции Виттига. [c.321]

Химические свойства. Желтый мышьяк быстро окисляется на воздухе и при этом подобно белому фосфору светится. В воздухе мышьяк сгорает синеватым, а в кислороде ослепительно блестящим пламенем. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (ЗЬНд) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология